(3R,4R)-1,5-hexadiene-3,4-diol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3R,4R)-1,5-hexadiene-3,4-diol
• 英文别名: (3R,4R)-hexa-1,5-diene-3,4-diol；(R,R)-hexa-1,5-diene-3,4-diol；(3R,4R)-3,4-dihydroxy-1,5-hexadiene；(R,R)-1,5-hexadiene-3,4-diol
• 化学式: C₆H₁₀O₂
• 分子量: 114.144
• InChiKey: KUQWZSZYIQGTHT-PHDIDXHHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4R)-1,5-hexadiene-3,4-diol 在 palladium on activated charcoal 、 丙酸 sodium sulfide 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 氢气 、 二正丁基氧化锡 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 90.0~145.0 ℃ 、98.06 kPa 条件下， 生成 R-(+)-硫辛酸
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (3R,4R)-1,5-hexadien-3,4-diol and its unsymmetricalderivatives: Application to (R)-(+)-∝-lipoic acid

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)96076-3
• 作为产物：
  描述：

  甘露醇 生成 (3R,4R)-1,5-hexadiene-3,4-diol
  参考文献：
  名称：

  硼酸的Rh催化对映选择性共轭加成反应的手性二烯配体容易获得

  摘要：

  由于Pd催化的内消旋和d，1-二乙烯基碳酸亚乙酯的不对称烷基化反应的广泛范围，从商业原料中分两步制备了几种手性二烯配体。随后，在硼酸到烯酮的Rh催化的不对称共轭加成中评估了这些配体。

  DOI：

  10.1021/ol201754c
• 作为试剂：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 1-萘硼酸 在 chloro(ethylene)rhodium(I) dimer 、 (3R,4R)-1,5-hexadiene-3,4-diol 、 potassium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (R)-3-(1-naphthyl)cyclohexanone 、 (S)-3-(1-naphthyl)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  作为Rh（I）催化共轭加成的配体的简单手性链二烯。

  摘要：

  本文描述了一种简单易用的链二烯（3 R，4 R）-六-1,5-二烯-3,4-二醇（L1）已成功用作Rh（I）催化的新型操纵配体不对称共轭加成。已经实现了令人鼓舞的产率和ee，这可能为将来设计手性二烯配体提供新的实用方向。

  DOI：

  10.1021/ol901949n

文献信息

• Total Syntheses of Naturally Occurring Seimatopolide A and Its Enantiomer from Chiral Pool Starting Materials Using a Bidirectional Strategy
  作者：Bernd Schmidt、Oliver Kunz、Monib H. Petersen

  DOI：10.1021/jo302359h

  日期：2012.12.7

  Enantioselective total syntheses of both enantiomers of the recently isolated decanolide natural product seimatopolide A are described. The C2-symmetric building blocks (R,R)-hexa-1,5-diene-3,4-diol (derived from d-mannitol) and its enantiomer (derived from l-(+)-tartrate) serve as key starting materials, which are elaborated in a bidirectional way using a selective mono-cross-metathesis, regio- and

  描述了最近分离的癸醇内酯天然产物Seimatopolide A的两种对映体的对映选择性全合成。的c ^ 2 -对称积木（[R ，- [R ）-六-1,5-二烯-3,4-二醇（衍生自d -mannitol）及其对映体（衍生自升-（+）-酒石酸盐）是关键的起始材料，使用选择性单交叉复分解，区域和立体选择性环氧化以及区域选择性还原性环氧开环以双向方式进行修饰，以提供第一个片段。可通过脂肪酶催化的动力学拆分方便地获得第二个片段的两个对映体3-羟基戊-4-烯酸，并通过Shiina酯化与第一个片段合并。一个Ë -选择性闭环复分解被用于访问10-元内酯。合成大麦芽孢素与天然产物的旋光度的旋光度比较表明，最初指定的（3 R，6 R，7 R，9 S）-配置应校正为（3 S，6 S，7 S，9 R）。
• Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation of <i>meso- </i>and <i>dl</i>-1,2-Divinylethylene Carbonate
  作者：Barry M. Trost、Aaron Aponick

  DOI：10.1021/ja0578348

  日期：2006.3.1

  The palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation of a 1:1 mixture of dl- and meso-1,2-divinylethylene carbonate is reported. For the first time, both the ionization and nucleophilic addition steps of the catalytic cycle act as enantiodiscriminating steps to give a single product in high enantiomeric excess. The reactions proceed in >98% ee to efficiently generate useful chiral building blocks

  据报道，钯催化的 dl-和内消旋 1,2-二乙烯基亚乙基碳酸酯的 1:1 混合物的不对称烯丙基烷基化。这是第一次，催化循环的电离和亲核加成步骤都作为对映体区分步骤，以产生高对映体过量的单一产物。反应以> 98% ee 进行以有效地从丙烯醛生成有用的手性构件。iso-cladospolide B 和 11-epi-iso-cladospolide B 的绝对和相对构型通过全合成验证，解决了文献中的明显差异。
• Total synthesis of 1α,25-dihydroxy-2β-(3-hydroxypropoxy)vitamin D3 (ED-71)
  作者：Wutong Deng、Qingyin Pu、Yimou Gong、Li Zhou、Jian Sun、Chao Wang

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131081

  日期：2020.4

  A convergent method for the synthesis of ED-71 has been developed. Starting from the reported epoxide 5 which could be easily prepared for D-mannitol, ED-71 was synthesized in 11 linear steps with 17% overall yield.

  已经开发了用于合成ED-71的收敛方法。从所报道的易于制备D-甘露醇的环氧化物5开始，ED-71以11个线性步骤合成，总收率为17％。
• Synthesis of Dihydrofurans and Dihydropyrans with Unsaturated Side Chains Based on Ring Size-Selective Ring-Closing Metathesis
  作者：Bernd Schmidt、Stefan Nave

  DOI：10.1002/adsc.200600473

  日期：2007.1.8

  Enantiomerically pure 1,5-hexadiene-3,4-diol, derived from D-mannitol in a few steps, may serve as a starting material for enantiopure dihydropyrans and dihydrofurans bearing an unsaturated side chain which is amenable for further synthetic transformations. The synthesis relies on a ring size-selective ring-closing metathesis reaction of a triene. Most likely, a catalyst-directing effect of an allylic

  在几个步骤中衍生自D-甘露醇的对映体纯的1,5-己二烯-3,4-二醇可作为对映体纯的二氢吡喃和带有不饱和侧链的二氢呋喃的原料，所述不饱和侧链适合于进一步的合成转化。合成依赖于三烯的环尺寸选择的闭环复分解反应。最可能的是，烯丙基羟基的催化剂导向作用是选择性的原因。
• Large-Scale Synthesis of Eldecalcitol
  作者：Hyung Wook Moon、Seung Jong Lee、Seong Hu Park、Se Gyo Jung、In A Jung、Chang Hun Seol、Seung Woo Kim、Seon Mi Lee、Bogonda Gangganna、Seokhwi Park、Kee-Young Lee、Chang-Young Oh、Juyoung Song、Jaehun Jung、Ji Soo Heo、Kang Hee Lee、Hae Sol Kim、Won Taek Lee、Areum Baek、Hyunik Shin

  DOI：10.1021/acs.oprd.0c00436

  日期：2021.1.15

  Industrial-scale synthesis of eldecalcitol is described. AA highly diastereoselective epoxidation of p-methoxybenzyl (PMB) protected dienol at room temperature provides the key epoxide intermediate with a secondary hydroxyl group, which is alkylated with a triflate to set up all of the subunits at the C-1, C-2, and C-3 positions of the A-ring fragment. Selective protecting group manipulation followed

  描述了工业规模的去骨钙糖醇的合成。在室温下，AA对苯甲氧基苄基（PMB）保护的二烯醇的高度非对映选择性环氧化提供了带有仲羟基的关键环氧化物中间体，该中间体被三氟甲磺酸烷基化以在C-1，C-2处建立所有亚基， A环片段的C-3位置。选择性的保护基操作，然后进行钯催化的环化，即可提供A环合成子。C / D环片段是通过（1）使用原位制备的三氟丙酮二环氧乙烷直接将Grundman's酮的CH直接羟基化和（2）保护获得的。最后，A环与C / D环片段的偶联，整体脱保护和重结晶提供了高度结晶的去骨钙糖醇。