bis(2-methylthiophenyl)phenylphosphine | 14791-95-8

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机膦化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(2-methylthiophenyl)phenylphosphine
• 英文别名: Bis(2-methylthiophenyl)phenylphosphin；Bis[2-(methylsulfanyl)phenyl](phenyl)phosphane；bis(2-methylsulfanylphenyl)-phenylphosphane
• CAS: 14791-95-8
• 化学式: C₂₀H₁₉PS₂
• 分子量: 354.477
• InChiKey: ZZHWXFNNBCOMJW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(2-methylthiophenyl)phenylphosphine 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Hemilabile 钳形配体 PPh(o-C6H4SMe)2 的钯 (II) 配合物作为高活性和可回收的 Mizoroki-Heck 催化剂

  摘要：

  PdII 复合物与 PPh(o-C6H4SMe)2 作为钳形配体以 S,S',P- 或 S,P- 配位模式合成。配合物包括 [PdCl2{PPh(o-C6H4SMe)2}] (1)、[Pd(Me)Cl{PPh(o-C6H4SMe)2}] (2) 和 [Pd(X){PPh(o- C6H4SMe)2}]A [A = CF3SO3, X = Cl (3); A = CF3SO3，我（4）；A = PF6，X = Me (5)]。将 CO 插入这些配合物的 Pd-Me 键中导致 [Pd(COMe)Cl{PPh(o-C6H4SMe)2}] (6) 和 [Pd(COMe){PPh(o-C6H4SMe)2}]A [A = CF3SO3 (7); A = PF6 (8)]。其中一些配合物是良好的 Mizoroki-Heck 催化剂（用于碘苯与丙烯酸甲酯或苯乙烯之间的反应）。发现活性最强的催化剂是 [Pd(

  DOI：

  10.1002/ejoc.201501354
• 作为产物：
  描述：

  2-碘茴香硫醚 、 苯基膦 在 1,3-dicyano-5-fluoro-2,4,6-tris(diphenylamino)benzene 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以31%的产率得到bis(2-methylthiophenyl)phenylphosphine
  参考文献：
  名称：

  不对称膦和鏻盐的多功能可见光驱动合成。

  摘要：

  不对称取代的叔膦和季鏻盐广泛应用于工业界和学术界。尽管它们很重要，但合成此类化合物的经典方法通常需要苛刻的反应条件、起始材料的预官能化、高度敏感的有机金属试剂或昂贵的过渡金属催化剂。因此，尽管目前人们很感兴趣，但温和、实用的方法仍然难以捉摸。在这里，我们描述了一种可见光驱动的方法，由仲膦和伯膦形成这些产品。使用廉价的有机光催化剂和蓝光照射，芳基膦可以使用市售的有机卤化物进行烷基化和芳基化。此外，相同的有机催化剂可用于在单个反应步骤中将白磷（P 4 ）直接转化为对称芳基膦和鏻盐，这在以前只能使用贵金属催化来实现。

  DOI：

  10.1002/chem.202002646

文献信息

• Nuclear magnetic resonance investigations of a novel intramolecular methylthio replacement process in palladium(<scp>II</scp>) and platinum(<scp>II</scp>) complexes of mixed sulfur–phosphine ligands
  作者：Edward W. Abel、Jonathan C. Dormer、David Ellis、Keith G. Orrell、Vladimir Šik、Michael B. Hursthouse、Mohammed A. Mazid

  DOI：10.1039/dt9920001073

  日期：——

  palladium(II) and platinum(II) complexes with the mono- and bis-chelate ligands bis[o-(methylthio)phenyl]phosphine and tris[o-(methylthio)phenyl]phosphine have been prepared and characterised. Despite the potential tridenticity of the first ligand it acts as a P/S monochelate to form square-planar complexes of type [MPPh(C6H4SMe-o)2}X2](M = Pd, X = Cl, Br or I; M = Pt, X = Cl). Variable-temperature one-

  制备并表征了一系列具有单螯合配体和双螯合配体双[邻-（甲硫基）苯基]膦和三[邻-（甲硫基）苯基]膦的钯（II）和铂（II）配合物。尽管第一个配体具有潜在的三齿性，但它仍可作为P / S单螯合物形成[M PPh（C 6 H 4 SMe- o）2 } X 2 ]型方平面复合物（M = Pd，X = Cl ，Br或I； M = Pt，X = Cl）。可变温度的一维和二维NMR光谱显示，配位硫原子的金字塔形倒置伴随着侧基和键合甲硫基的交换。该Δ ģ‡这两个过程的值都在43–69 kJ mol –1的范围内，强烈依赖于金属和卤素。双（螯合物）配合物[M P（C 6 H 4 SMe- o） 3 } 2 ] [ClO 4 ] 2也是正方形平面，金属配位涉及每个配体一个磷和一个硫，另外两个对SMe组不协调。[Pd P（C 6 H 4 SMe- o） 3 } 2 ] [ClO 4 ] 2的X射线晶体结
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Ni: MVol.C2, 8.19.1, page 1063 - 1073
  作者：

  DOI：——

  日期：——
• Workman, Marcus O.; Dyer; Meek, Devon W., Inorganic Chemistry, 1967, vol. 6, # 8, p. 1543 - 1548
  作者：Workman, Marcus O.、Dyer、Meek, Devon W.

  DOI：——

  日期：——
• Versatile Visible‐Light‐Driven Synthesis of Asymmetrical Phosphines and Phosphonium Salts
  作者：Percia Beatrice Arockiam、Ulrich Lennert、Christina Graf、Robin Rothfelder、Daniel J. Scott、Tillmann G. Fischer、Kirsten Zeitler、Robert Wolf

  DOI：10.1002/chem.202002646

  日期：2020.12.9

  Asymmetrically substituted tertiary phosphines and quaternary phosphonium salts are used extensively in applications throughout industry and academia. Despite their significance, classical methods to synthesize such compounds often demand either harsh reaction conditions, prefunctionalization of starting materials, highly sensitive organometallic reagents, or expensive transition‐metal catalysts. Mild

  不对称取代的叔膦和季鏻盐广泛应用于工业界和学术界。尽管它们很重要，但合成此类化合物的经典方法通常需要苛刻的反应条件、起始材料的预官能化、高度敏感的有机金属试剂或昂贵的过渡金属催化剂。因此，尽管目前人们很感兴趣，但温和、实用的方法仍然难以捉摸。在这里，我们描述了一种可见光驱动的方法，由仲膦和伯膦形成这些产品。使用廉价的有机光催化剂和蓝光照射，芳基膦可以使用市售的有机卤化物进行烷基化和芳基化。此外，相同的有机催化剂可用于在单个反应步骤中将白磷（P 4 ）直接转化为对称芳基膦和鏻盐，这在以前只能使用贵金属催化来实现。
• Palladium(II) Complexes of the Hemilabile Pincer Ligand PPh(<i>o</i>-C₆H₄SMe)₂as Highly Active and Recyclable ­Mizoroki-Heck Catalysts
  作者：Asunción Luquin、Noelia Castillo、Elena Cerrada、Francisco L. Merchan、Julian Garrido、Mariano Laguna

  DOI：10.1002/ejoc.201501354

  日期：2016.2

  PdII complexes with PPh(o-C6H4SMe)2 acting as a pincer ligand in an S,S′,P- or S,P-coordination mode have been synthesized. The complexes include [PdCl2PPh(o-C6H4SMe)2}] (1), [Pd(Me)ClPPh(o-C6H4SMe)2}] (2), and [Pd(X)PPh(o-C6H4SMe)2}]A [A = CF3SO3, X = Cl (3); A = CF3SO3, Me (4); A = PF6, X = Me (5)]. Insertion of CO into the Pd–Me bond of these complexes leads to [Pd(COMe)ClPPh(o-C6H4SMe)2}] (6)

  PdII 复合物与 PPh(o-C6H4SMe)2 作为钳形配体以 S,S',P- 或 S,P- 配位模式合成。配合物包括 [PdCl2PPh(o-C6H4SMe)2}] (1)、[Pd(Me)ClPPh(o-C6H4SMe)2}] (2) 和 [Pd(X)PPh(o- C6H4SMe)2}]A [A = CF3SO3, X = Cl (3); A = CF3SO3，我（4）；A = PF6，X = Me (5)]。将 CO 插入这些配合物的 Pd-Me 键中导致 [Pd(COMe)ClPPh(o-C6H4SMe)2}] (6) 和 [Pd(COMe)PPh(o-C6H4SMe)2}]A [A = CF3SO3 (7); A = PF6 (8)]。其中一些配合物是良好的 Mizoroki-Heck 催化剂（用于碘苯与丙烯酸甲酯或苯乙烯之间的反应）。发现活性最强的催化剂是 [Pd(