methyl 3-oxo-5-((4aS,8aS)-2,5,5,8a-tetramethyl-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydronaphthalen-1-yl)pentanoate | 1187645-26-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: methyl 3-oxo-5-((4aS,8aS)-2,5,5,8a-tetramethyl-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydronaphthalen-1-yl)pentanoate
• 英文别名: methyl 5-[(4aS,8aS)-2,5,5,8a-tetramethyl-3,4,4a,6,7,8-hexahydronaphthalen-1-yl]-3-oxopentanoate
• CAS: 1187645-26-6
• 化学式: C₂₀H₃₂O₃
• 分子量: 320.472
• InChiKey: JXNROFVPTDPFRI-FXAWDEMLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-oxo-5-((4aS,8aS)-2,5,5,8a-tetramethyl-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydronaphthalen-1-yl)pentanoate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 potassium tert-butylate 、 三氧化硫吡啶 、 四氯化锡 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 cheilanthane
  参考文献：
  名称：

  从（-）-香紫苏醇中合成两种海洋千足金沙芬酯的半合成方法：首次合成对映体为岩松脂内酯R.

  摘要：

  在此描述了从天然存在的（-）-香紫苏醇中合成两种海洋海绵代谢物5和8的过程。首次合成酯基萜烯内酯（5），建立了该化合物的绝对构型。从（-）-香紫苏醇中以较高的总收率获得了关键中间体醛（10）。使用Katsumura的Wittig试剂并随后进行光化学氧化，生成了酯基萜内酯（8），该酯基使用草二叠氮鎓盐（14）在环外末端烯烃上进行了化学选择性环氧化，并分四步转化为羧酸（5）。

  DOI：

  10.1080/14786410801997075
• 作为产物：
  描述：

  (1S,4aR,8aR)-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-1-methoxycarbonyl-5,5,8a-trimethyl-trans-naphthalene-2(1H)-one 在 吡啶 、 copper(l) iodide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 三溴化磷 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 methyl 3-oxo-5-((4aS,8aS)-2,5,5,8a-tetramethyl-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydronaphthalen-1-yl)pentanoate
  参考文献：
  名称：

  （-）-海绵状内酯A的首次合成及其绝对结构的确定

  摘要：

  描述了（-）-海绵状内酯A（1）的首次合成，细胞毒性的酯类萜类化合物及其绝对结构的确定。在该合成中，开发了一种简单，实用的对映体纯的双环和三环β-酮酸酯的制备方法，并开发了一种新的Wittig试剂呋喃甲基化物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)00039-8

文献信息

• I2–PPh3 mediated spiroannulation of unsaturated β-dicarbonyl compounds. The first synthesis of (±)-negundoin A
  作者：Rubén Tapia、Ma José Cano、Hanane Bouanou、Esteban Alvarez、Ramón Alvarez-Manzaneda、Rachid Chahboun、Enrique Alvarez-Manzaneda

  DOI：10.1039/c3cc45921g

  日期：——

  An efficient and stereoselective spiroannulation of unsaturated enols is reported. Unsaturated beta-dicarbonyl compounds undergo cyclization by reaction with catalytic I2-PPh3, affording the corresponding spiro enol ether derivatives, with complete regio- and stereoselectivity, under mild conditions. Utilizing this new methodology, the first total synthesis of the anti-inflammatory diterpene negundoin

  报道了不饱和烯醇的有效和立体选择性螺环化。不饱和β-二羰基化合物通过与催化I2-PPh3反应进行环化，在温和条件下提供相应的螺烯醇醚衍生物，具有完全的区域和立体选择性。据报道，利用这种新方法，首次合成了消炎性二萜Negundoin A和天然存在的锥虫醛。
• Common synthetic strategy for optically active cyclic terpenoids having a 1,1,5-trimethyl-trans-decalin nucleus: syntheses of (+)-acuminolide, (−)-spongianolide A, and (+)-scalarenedial
  作者：Noriyuki Furuichi、Toshiyuki Hata、Hartati Soetjipto、Mariko Kato、Shigeo Katsumura

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00825-0

  日期：2001.10

  method for providing enantiomerically pure bi-, tri-, and tetracyclic frameworks having a 1,1,5-trimethyl-trans-decalin nucleus, and demonstrated their utility for terpenoid synthesis. Thus, we achieved the stereocontrolled total syntheses of (+)-acuminolide as a bicyclic, (−)-spongianolide A as a tricyclic, and (+)-scalarenedial as a tetracyclic terpenoid from the corresponding optically pure cyclic

  我们已经开发了一种简单而实用的方法，可提供对映体纯的具有1,1,5-三甲基-反式十氢化萘核的双，三和四环骨架，并证明了它们可用于合成萜类化合物。因此，我们从相应的光学纯的环状β-酮酸酯中获得了立体控制的（+）-um啶内酯为双环，（-）-海绵状内酯A为三环和（+）-scal烯二醛作为四环萜烯的立体合成。通过重复相同的环构建方法，包括用路易斯酸将烯烃环化，然后分别使用手性助剂进行缩醛形成，进行简单的光学拆分，即可获得环戊二烯。这是合成具有1,1,5-三甲基-反式的对映体纯的环状萜类化合物的通用且有价值的策略-萘烷核。
• Mori, Kenji; Koga, Yasuo, Liebigs Annalen der Chemie, 1991, # 8, p. 769 - 774
  作者：Mori, Kenji、Koga, Yasuo

  DOI：——

  日期：——
• Hemisynthesis of two marine cheilanthane sesterterpenes from (−)-sclareol: First enantioselective synthesis of petrosaspongiolide R
  作者：Leticia Ferreiro-Mederos、Steve Lanners、Hichem Henchiri、Abdelwaheb Fekih、Gilles Hanquet

  DOI：10.1080/14786410801997075

  日期：2009.2.15

  The synthesis of two marine sponge metabolites 5 and 8 from naturally occurring (−)-sclareol is described here. The sesterterpenolide (5) is synthetised for the first time, establishing the absolute configuration of this compound. The key intermediate, aldehyde (10), was obtained from (−)-sclareol in good overall yields. The use of Katsumura's Wittig reagent and subsequent photochemical oxidation delivered

  在此描述了从天然存在的（-）-香紫苏醇中合成两种海洋海绵代谢物5和8的过程。首次合成酯基萜烯内酯（5），建立了该化合物的绝对构型。从（-）-香紫苏醇中以较高的总收率获得了关键中间体醛（10）。使用Katsumura的Wittig试剂并随后进行光化学氧化，生成了酯基萜内酯（8），该酯基使用草二叠氮鎓盐（14）在环外末端烯烃上进行了化学选择性环氧化，并分四步转化为羧酸（5）。
• First synthesis of (−)-spongianolide A and determination of its absolute structure
  作者：Toshiyuki Hata、Katsunori Tanaka、Shigeo Katsumura

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00039-8

  日期：1999.2

  The first synthesis of (−)-spongianolide A (1), a cytotoxic sesterterpenoid, and determination of its absolute structure are described. In this synthesis, a simple and practical method for preparation of enantiomerically pure bicyclic and tricyclic β-ketoesters, and a new Wittig reagent, furanmethylide, were developed.

  描述了（-）-海绵状内酯A（1）的首次合成，细胞毒性的酯类萜类化合物及其绝对结构的确定。在该合成中，开发了一种简单，实用的对映体纯的双环和三环β-酮酸酯的制备方法，并开发了一种新的Wittig试剂呋喃甲基化物。