5-(4-methylphenyl)dipyrromethane | 147804-55-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 5-(4-methylphenyl)dipyrromethane
• 英文别名: 5-(p-tolyl)dipyrromethane；meso-(4-methylphenyl)dipyrromethane；meso-(p-tolyl)dipyrromethane；meso-(tolyl)-dipyrromethane；(p-tolyl)dipyrromethane；meso-(4-methylphenyl)di(pyrrol-2-yl)methane；2,2'-(p-tolylmethylene)bis(1H-pyrrole)；5-tolyldipyrromethane；1H-Pyrrole, 2,2'-[(4-methylphenyl)methylene]bis-；2-[(4-methylphenyl)-(1H-pyrrol-2-yl)methyl]-1H-pyrrole
• CAS: 147804-55-5
• 化学式: C₁₆H₁₆N₂
• 分子量: 236.316
• InChiKey: HPYGTSVFRRTLJT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  114 °C
• 沸点：
  428.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.149±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  31.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(4-methylphenyl)dipyrromethane 在 sodium tetrahydroborate 、 乙基溴化镁 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 生成 1,9-bis(benzoyl)-5-(4-methylphenyl)dipyrromethane-diol
  参考文献：
  名称：

  二吡咯甲烷-二咔啉和2,2'-联吡咯缩合反应合成Corrole

  摘要：

  BF 3 ·Et 2 O催化二吡咯甲烷-二咔啉与2,2'-联吡咯（1：1比例）的合成，可合成高达3％的A 3和反式A 2 B三芳基芳烃1a – c）在室温下于乙腈中放置24小时。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)00617-8
• 作为产物：
  描述：

  4,4-difluoro-8-(4-methylphenyl)-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene 在 sodium methylate 作用下， 反应 0.17h， 以63%的产率得到5-(4-methylphenyl)dipyrromethane
  参考文献：
  名称：

  Microwave-assisted reduction of F-BODIPYs and dipyrrins to generate dipyrromethanes

  摘要：

  BODIPYs和dipyrrins被还原为dipyrromethanes，通过涉及乙二醇和甲氧基钠的反应。当苄醇代替乙二醇时，在微波辐射后向反应混合物中加入2,4-二硝基苯肼会导致产生1-苄基亚甲基-2-(2,4-二硝基苯基)肼，表明与dipyrromethane同时产生醛。

  DOI：

  10.1139/cjc-2013-0341
• 作为试剂：
  描述：

  5-(p-tolyl)-1-[α-hydroxy-α-(p-tolyl)]methyldipyrromethane 在 三氟化硼乙醚 、 5-(4-methylphenyl)dipyrromethane 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以11%的产率得到5,10,15,20-tetrakis(4-methylphenyl)-21,22-dihydroporphyrin
  参考文献：
  名称：

  来自二吡咯甲烷的[2 + 2]缩合的定制的，核心改性的助剂

  摘要：

  在低加扰条件下，通过酸催化的缩合反应合成了硬酚和核修饰的硬酚。该合成利用了两种不同的二吡咯甲烷的[2 + 2]缩合反应。根据起始的二吡咯甲烷，缩合反应在预定的位置上提供了带有杂原子的不同杂种。选择性α–α'键是通过将连接碳单元置于二吡咯甲烷的不同位置来实现的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)02142-5

文献信息

• Rational or Statistical Routes from 1-Acyldipyrromethanes to <i>meso</i>-Substituted Porphyrins. Distinct Patterns, Multiple Pyridyl Substituents, and Amphipathic Architectures
  作者：Dilek Kiper Dogutan、Marcin Ptaszek、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/jo800588n

  日期：2008.8.1

  New methodology is described for the synthesis of porphyrins bearing four (A4, cis-A2B2, cis-ABC2, trans-A2B2) or fewer (A, cis-AB, cis-A2, trans-A2) meso substituents. The method entails condensation of two 1-acyldipyrromethanes in the presence of a metal salt (MgBr2, 3 mol equiv) and a noncoordinating base (DBU, 10 mol equiv) in a noncoordinating solvent (toluene) with heating (conventional or microwave

  描述了一种新的合成方法，用于合成带有四个（A 4，顺式-A 2 B 2，顺式-ABC 2，反式-A 2 B 2）或更少（A，顺式-AB，顺式-A 2，反式- A 2）内消旋取代基。该方法需要在金属盐（MgBr 2，3摩尔当量）和非配位碱（DBU，10摩尔当量）在非配位溶剂（甲苯）中加热（常规或微波辐射）并暴露于空气中。反式-A 2 B 2-或反式-A 2-卟啉的合理合成是通过两个相同的1-酰基二吡咯甲烷的缩合反应实现的。各种内消旋的统计综合通过两个不相同的1-酰基吡咯烷甲烷的缩合获得取代的卟啉。两种途径都具有吸引人的特征，包括（1）无加扰；（2）高浓度（100 mM）的大环形成步骤中的高收率（最高60％）；（3）合理的范围（芳基，杂芳基，烷基或无取代基），（4）微波辐射反应时间短（〜2 h），（5）容易进行脱金属的卟啉镁产物和（6）色谱纯化简便。统计途径的主要优点是获得了顺式取代的卟啉，而没有相应的反式异构体。例如，A
• Two Complementary Routes to 7-Substituted Chlorins. Partial Mimics of Chlorophyll <i>b</i>
  作者：Chinnasamy Muthiah、Marcin Ptaszek、Tien M. Nguyen、Kyle M. Flack、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/jo701500d

  日期：2007.9.1

  zinc chlorins, the series of substituents (7-TIPS-ethynyl, 7-acetyl, 7-formyl) progressively causes (1) a bathochromic shift in the absorption maximum of the B band (405 to 426 nm) and (2) a hypsochromic shift in the position of the Qy band (605 to 598 nm). The trends mirror those for chlorophyll b versus chlorophyll a but are of lesser magnitude. Taken together, the facile access to chlorins that

  叶绿素a和叶绿素b表现出不同的光谱，但仅在单个取代基的性质上有所不同（分别为7-甲基和7-甲酰基）。已经开发出两种互补的方法来合成7-取代的二氢卟酚。第一种方法是从头开始的途径，其中2,9-二溴-5-对甲苯基吡咯甲烷（东部一半）和9-甲酰基-2,3,4,5-四氢-1,3,3-三甲基联吡啶（西部一半）进行酸催化的缩合反应，然后进行金属介导的氧化环化反应。生成的二氢锌二氢卟酚在空间上不拥挤，并且在（1）还原的吡咯啉环上带有双甲基二甲基基团；（2）在7位上有一个溴取代基；以及（3）a p-甲苯基在10位。第二种方法需要在5位上没有取代基的10,15-二芳基二氢卟酚进行区域选择性7-溴化。在后一种方法的扩展中，在10位缺少取代基的5,15-二芳基次氯在8位发生区域选择性溴化。使用Pd催化的反应与相应的7-溴二氢卟酚可以在7位引入TIPS-乙炔基，乙酰基或甲酰基。在10-对甲苯基取代的二氢卟啉锌中，
• METALPORPHYRIN COMPLEX, PREPARATION METHOD THEREFOR AND METHOD FOR PREPARING POLYCARBONATE
  申请人：CHANGCHUN INSTITUTE OF APPLIED CHEMISTRY CHINESDE ACADEMY OF SCIENCES

  公开号：US20160194346A1

  公开（公告）日：2016-07-07

  The present invention provides a metalporphyrin complex having structure represented by formula (I), wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 and R 10 are independently selected from one of hydrogen, halogen, aliphatic group, substituted heteroaliphatic group, aryl and substituted heteroaryl; n is 1-6; L is quaternary ammonium functional group or quaternary phosphonium functional group; M is a metal element; and X is one of halogen, —NO 3 , BF 4 —, —CN, p-methyl benzoate, o-nitrophenol oxygen anion, 2,4-dinitrophenol oxygen anion, 2,4,6-trinitrophenol oxygen anion, 3,5-dichlorophenol oxygen anion and pentafluorophenol oxygen anion. The metalporphyrin complex provided in the present invention has two quaternary ammonium functional groups or two quaternary phosphonium functional groups, and compared with the prior art, the metalporphyrin complex shows higher catalytic activity in catalyzing polymerization reaction of carbon dioxide and an epoxide.

  本发明提供了一种金属卟啉配合物，其结构由式（I）表示，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10分别独立地选自氢、卤素、脂肪基、取代杂脂肪基、芳基和取代杂芳基中的一种；n为1-6；L为季铵功能基或季磷功能基；M为金属元素；X为卤素、—NO3、BF4—、—CN、对甲基苯甲酸酯、邻硝基酚氧阴离子、2,4-二硝基酚氧阴离子、2,4,6-三硝基酚氧阴离子、3,5-二氯酚氧阴离子和五氟苯酚氧阴离子中的一种。本发明提供的金属卟啉配合物具有两个季铵功能基或两个季磷功能基，与现有技术相比，金属卟啉配合物在催化二氧化碳和环氧化合物的聚合反应中显示出更高的催化活性。
• Nearly Chromatography-Free Synthesis of the A₃B-Porphyrin 5-(4-Hydroxymethylphenyl)-10,15,20-tri-<i>p</i>-tolylporphinatozinc(II)
  作者：Syeda Huma H. Zaidi、Robert S. Loewe、Brad A. Clark、Marc J. Jacob、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/op0502553

  日期：2006.3.1

  to give the dipyrromethane (versus 100 equiv previously), (ii) 1,9-diacylation of a dipyrromethane using the hindered Grignard reagent 2,6-dimethylphenylmagnesium bromide and p-toluoyl chloride to give the 1,9-diacyl versus 1-acyl products in >10:1 ratio (versus 4:1 using EtMgBr), (iii) isolation of the dibutyltin complex of the 1,9-diacyldipyrromethane from the crude reaction mixture by direct crystallization

  合成卟啉具有不同介孔取代基的合理途径通常已在中等规模（<1 g量）下实施。在A 3 B-卟啉5-（4-羟甲基苯基）-10,15,20-三- p -tolylporphinatozinc（II）（Zn的1）是必需的多克量的在信息存储应用可能的商业用途。Zn-1的合成是通过5-（4-羟甲基苯基）二吡咯甲烷与1,9-二-对-甲苯基-5- p衍生的二甲醇反应而进行的-甲苯基吡咯甲烷。对导致二吡咯甲烷和二吡咯甲烷-二甲醇的步骤进行了四项改进：（i）在醛的缩合反应中使用50当量的吡咯得到二吡咯甲烷（之前为100当量），（ii）1,9-使用受阻的格氏试剂2,6-二甲基苯基溴化镁和对甲苯甲酰氯对二吡咯甲烷进行二酰化反应，从而以> 10：1的比例得到1,9-二酰基对1-酰基的产物（使用EtMgBr则为4：1），（iii ）通过使用甲醇/甲基叔丁基酯直接结晶从粗反应混合物中分离出1,9-二酰基二吡咯甲烷的二丁
• Synthesis of non-aromatic stable di-para-benzihomoporphyrins
  作者：Rima Sengupta、Mangalampalli Ravikanth

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132126

  日期：2021.5

  A series of non-aromatic, stable [20π] di-para-benzihomoporphyrins containing two p-phenylene rings and two pyrrole rings as a part of homoporphyrin framework, were successfully synthesized by adopting [2 + 2] strategy as well as by cyclization of bilane type of precursor (p-phenylene based tetrapyrrane). The [2 + 2] synthetic strategy afforded the di-para-benzihomoporphyrins in 6–10% yields and isolation

  通过采用[2 + 2]策略以及环戊二烯的环化反应，成功合成了一系列含有两个对苯撑环和两个吡咯环作为高卟啉骨架的非芳香族稳定的[20π]二对-对-苯并卟啉。 bilane类型的前体（对亚苯基四吡喃）。[2 + 2]合成策略以6-10％的产率提供了对-对-苯并高纯卟啉，通过柱色谱法分离它们非常繁琐。因此，我们冷凝的p亚苯基基于tetrapyrrane，具有宽范围的温和反应条件下醛和分离的二-对-苯并全卟啉的产率为14–29％。环化策略被进一步扩展以合成内消旋-BODIPYnyl di- p- benzihomoporphyrins的两个例子。通过高分辨率质谱，1D和2D NMR，吸收光谱和DFT / TD-DFT技术对二对苯甲全卟啉进行了表征和研究。NMR研究表明，二-对-苯并卟啉本质上是非芳族的。DFT研究表明，两个对苯撑环与平均平面偏离约50°，因此，限制了二对苯并高卟啉大环中的π共轭。此