5-[4-(trimethylsilylethynyl)phenyl]dipyrromethane | 159152-13-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 5-[4-(trimethylsilylethynyl)phenyl]dipyrromethane
• 英文别名: 5-[4-(2-(trimethylsilyl)ethynyl)phenyl]dipyrromethane；2-[4-[bis(1H-pyrrol-2-yl)methyl]phenyl]ethynyl-trimethylsilane
• CAS: 159152-13-3
• 化学式: C₂₀H₂₂N₂Si
• 分子量: 318.494
• InChiKey: DINHQMNCRSDWMM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  122-123 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  456.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.75
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  31.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-[4-(trimethylsilylethynyl)phenyl]dipyrromethane 在 乙基溴化镁 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.84h， 生成 10-(9-borabicyclo[3.3.1]non-9-yl)-1-(4-bromobenzoyl)-5-[4-(2-trimethylsilyl)ethynylphenyl]dipyrromethane
  参考文献：
  名称：

  Boron-Complexation Strategy for Use with 1-Acyldipyrromethanes

  摘要：

  1-Acyldipyrromethanes are important precursors in rational syntheses of diverse porphyrinic compounds. 1-Acyldipyrromethanes are difficult to purify, typically streaking upon chromatography and giving amorphous powders upon attempted crystallization. A solution to this problem has been achieved by reacting the 1-acyldipyrromethane with a dialkylboron triflate (e.g., Bu2B-OTf or 9-BBN-OTf) to give the corresponding B,B-dialkyl-B-(1-acyldipyrromethane)boron(III) complex. The reaction is selective for a 1-acyldipyrromethane in the presence of a dipyrromethane. The 1-acyldipyrromethane-boron complexes are stable to routine handling, are soluble in common organic solvents, are hydrophobic, crystallize readily, and chromatograph without streaking. The 1-acyldipyrromethane can be liberated in high yield from the boron complex upon treatment with 1-pentanol. Alternatively, the 1-acyldipyrromethane-boron complex can be used in the formation of a trans-A(2)B(2)-porphyrin. In summary, the boron-complexation strategy has broad scope and greatly facilitates the isolation of 1-acyldipyrromethanes.

  DOI：

  10.1021/jo0492620
• 作为产物：
  描述：

  吡咯 、 4-三甲基硅乙炔基苯甲醛 在 三氟乙酸 作用下， 反应 0.17h， 生成 5-[4-(trimethylsilylethynyl)phenyl]dipyrromethane
  参考文献：
  名称：

  嵌入双稳态轮烷中的荧光分子转子的电化学开关

  摘要：

  我们报告了由电化学可切换双稳态 [2] 轮烷内的机械键引入的纳米限制环境如何控制荧光分子转子的旋转，即 8-苯基取代的硼二吡咯亚甲基 (BODIPY)。双稳态 [2] 轮烷的电化学转换引起 BODIPY 转子的基态共构象和相应激发态性质的变化。在起始氧化还原状态下，当没有施加外部电位时，环双（百草枯-对亚苯基）（CBPQT4+）环组分环绕哑铃组分上的四硫富瓦烯（TTF）单元，使 BODIPY 转子不受阻碍并表现出低荧光。在 TTF 单元氧化为 TTF2+ 阳离子后，CBPQT4+ 环被迫朝向分子转子，导致激发态的能量势垒增加，从而使转子旋转到具有高非辐射速率常数的状态，从而导致整体3.4 倍荧光增强。另一方面，当溶剂极性足够高以稳定 BODIPY 转子和 CBPQT4+ 环之间的激发电荷转移状态时，环向 BODIPY 转子的运动会产生出乎意料的强荧光信号降低，这是光诱导的结果。电子从 BODIPY

  DOI：

  10.1021/jacs.0c03701

文献信息

• Boron complexation strategy for use in manipulating 1-acyldipyrromethanes
  申请人：Lindsey S. Jonathan

  公开号：US20050282778A1

  公开（公告）日：2005-12-22

  A method of making a metal complex comprises combining a 1-monoacyldipyrromethane with a compound of the formula R 1 R 2 MX, wherein M is boron, R 1 and R 2 are each independently organic substituents; and X is an anion leaving group; to produce a metal complex of the formula DMR 1 R 2 wherein DH is a 1-monoacyldipyrromethane. The methods and complexes are useful for the purification and synthesis of dipyrromethanes and porphyrins.

  制备金属配合物的方法包括将1-单酰基二吡咯甲烷与化合物R1R2MX（其中M为硼，R1和R2分别为有机取代基；X为离子离去基团）结合，以产生配合物DMR1R2的金属配合物，其中DH为1-单酰基二吡咯甲烷。这些方法和配合物对于二吡咯甲烷和卟啉的纯化和合成是有用的。
• Facile synthesis of 1,9-diacyldipyrromethanes
  申请人：Lindsey S. Jonathan

  公开号：US20050054858A1

  公开（公告）日：2005-03-10

  The present invention provides a method of making a metal complex. The method comprises the steps of: (a) acylating a dipyrromethane or a 1-monoacyldipyrromethane to form a mixed reaction product comprising a 1,9-diacyidipyrromethane; (b) combining the reaction product with a compound of the formula R 2 MX 2 in the presence of a base, where R is alkyl or aryl, M is Sn, Si, Ge, or Pb (preferably Sn), and X is halo, OAc, acac, or OTf, to form a product comprising a metal complex of the formula DMR 2 in the mixed reaction product, wherein D is a 1,9-diacyldipyrromethane; and then (c) separating the metal complex from the mixed reaction product. The method may be utilized for the convenient synthesis and separation of 1,9-diacyldipyrromethanes. Metal complex intermediates useful in such methods are also described.

  本发明提供了一种制备金属配合物的方法。该方法包括以下步骤：(a) 酰化二吡咯甲烷或1-单酰基二吡咯甲烷，形成包含1,9-二酰基二吡咯甲烷的混合反应产物；(b) 在碱的存在下，将反应产物与化合物R2MX2（其中R为烷基或芳基，M为Sn、Si、Ge或Pb（优选Sn），X为卤、OAc、acac或OTf）结合，形成包含公式DMR2的金属配合物的产物，在混合反应产物中，其中D为1,9-二酰基二吡咯甲烷；然后(c) 将金属配合物与混合反应产物分离。该方法可用于方便合成和分离1,9-二酰基二吡咯甲烷。还描述了在这些方法中有用的金属配合物中间体。
• Rational Synthesis of Meso-Substituted Chlorin Building Blocks
  作者：Jon-Paul Strachan、Donal F. O'Shea、Thiagarajan Balasubramanian、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/jo991942t

  日期：2000.5.1

  formation is achieved by a two-flask process of acid-catalyzed condensation followed by metal-mediated oxidative cyclization. The latter reaction has heretofore been performed with copper templates. Investigation of conditions for this multistep process led to copper-free conditions (zinc acetate, AgIO(3), and piperidine in toluene at 80 degrees C for 2 h). The zinc chlorin was obtained in yields of approximately

  绿藻素为植物的光合作用提供了基础，但是合成模型系统通常由于没有合适的二氢卟酚结构单元而使用卟啉作为替代物。我们改编了由Battersby率先开发的路线，以获取带有两个内消旋取代基的二氢卟酚，一个可锁定二氢卟酚加氢水平的双甲基二甲基基团，以及没有侧接的中消旋和β取代基。该合成涉及东半部和西半部的收敛连接。从吡咯-2-甲醛中分四个步骤合成了3,3-二甲基-2,3-二氢联吡啶（西半部）。溴代二吡咯甲烷甲醇（东部一半）的制备方法是依次进行酰化和溴化5-取代的二吡咯甲烷，然后还原。通过两瓶酸催化缩合反应，然后进行金属介导的氧化环化反应，可以形成氯霉素。迄今为止，后一种反应是用铜模板进行的。此多步骤过程的条件研究导致了无铜条件（乙酸锌，AgIO（3）和哌啶在甲苯中于80摄氏度下持续2小时）。获得的二氢卟酚锌的收率约为10％，可以很容易地脱金属，得到相应的游离碱二氢卟酚。合成方法与一系列内消旋取代基（对甲苯基，三甲苯基，五氟苯基，4-
• Rational Syntheses of Porphyrins Bearing up to Four Different Meso Substituents
  作者：Polisetti Dharma Rao、Savithri Dhanalekshmi、Benjamin J. Littler、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/jo000882k

  日期：2000.11.1

  using EtMgBr and an acid chloride has been refined. A new procedure for the preparation of unsymmetrical diacyl dipyrromethanes has been developed that involves (1) monoacylation with EtMgBr and a pyridyl benzothioate followed by (2) introduction of the second acyl unit upon reaction with EtMgBr and an acid chloride. The scope of these acylation methods has been examined by preparing multigram quantities

  带有特定取代基图案的卟啉是仿生和材料化学中至关重要的组成部分。我们已开发出避免统计反应的方法，采用最少的色谱法，并提供最多克量的区域异构纯卟啉，带有多达四个不同内消旋取代基的预先指定图案。该方法基于几克数量的二吡咯甲烷的可用性。使用EtMgBr和酰氯对二吡咯甲烷进行二酰化的方法已经完善。已经开发出一种新的制备不对称二酰基二吡咯甲烷的方法，该方法涉及（1）用EtMgBr和吡啶硫基吡啶酯单酰化，然后（2）在与EtMgBr和酰氯反应时引入第二个酰基单元。通过制备多克量的带有各种取代基的二酰基二吡咯甲烷，已经检验了这些酰化方法的范围。用NaBH（4）在甲醇THF中将二酰基二吡咯甲烷还原为相应的二吡咯甲烷-二甲醇。卟啉的形成涉及二吡咯甲烷-二甲醇和二吡咯甲烷的酸催化缩合，然后用DDQ氧化。通过检查各种反应参数（溶剂，温度，酸，浓度，时间），可以确定最佳的缩合条件。确定的条件（2.5 mM反应物在室温下含有30
• Porphyrin/Platinum(II) C^N^N Acetylide Complexes: Synthesis, Photophysical Properties, and Singlet Oxygen Generation
  作者：Atanu Jana、Luke McKenzie、Ashley B. Wragg、Masatoshi Ishida、Jonathan P. Hill、Julia A. Weinstein、Elizabeth Baggaley、Michael D. Ward

  DOI：10.1002/chem.201504509

  日期：2016.3.14

  solvents but, despite the PEG substituents, slowly aggregate in aqueous solvent systems. These conjugates also exhibit interesting photophysical properties, including near‐complete photoinduced energy transfer (PEnT) through the rigid acetylenic bond(s) from the PtII C^N^N antenna units to the ZnII porphyrin core, which shows sensitized luminescence, as shown by quenching of PtII C^N^N‐based luminescence

  已开发出一类新的取代卟啉，其中不同数量的环金属化的Pt II C ^ N ^ N乙炔化物和聚乙二醇（PEG）链连接到卟啉核心的内消旋位置，意在进行光物理，电化学，以及体外光诱导的单线态氧（1 O 2）生成研究。所有这些锌II卟啉-铂II C ^ N ^ N乙炔偶联物显示出中到高（Φ Δ＝ 0.55至0.63）单线态氧的产生效率。该络合物可溶于有机溶剂，但是尽管有PEG取代基，但在水性溶剂体系中却缓慢聚集。这些共轭物还表现出有趣的光物理性质，包括通过刚性炔键从Pt II C ^ N ^ N天线单元到Zn II卟啉核心的接近完全的光致能量转移（PEnT），表现出敏化的发光，如通过基于Pt II C ^ N ^ N的发光淬灭显示。电化学测量显示了一组氧化还原过程，这些过程大约是对Pt II C ^ N ^ N乙炔化物和Zn II所观察到的总和。卟啉单位。DFT计算支持UV / Vis光谱特性。