1-(4-bromobenzoyl)-5-{4-[2-(trimethylsilyl)ethynyl]phenyl}dipyrromethane | 307930-92-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(4-bromobenzoyl)-5-{4-[2-(trimethylsilyl)ethynyl]phenyl}dipyrromethane
• 英文别名: (4-bromophenyl)-[5-[1H-pyrrol-2-yl-[4-(2-trimethylsilylethynyl)phenyl]methyl]-1H-pyrrol-2-yl]methanone
• CAS: 307930-92-3
• 化学式: C₂₇H₂₅BrN₂OSi
• 分子量: 501.498
• InChiKey: IGCLSPIWPRDALA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  151-152 °C (decomp)
• 沸点：
  601.8±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.35±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.75
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  48.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-bromobenzoyl)-5-{4-[2-(trimethylsilyl)ethynyl]phenyl}dipyrromethane 在 sodium tetrahydroborate 、 乙基溴化镁 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 (4-bromophenyl)-[5-[[5-[hydroxy-(4-iodophenyl)methyl]-1H-pyrrol-2-yl]-[4-(2-trimethylsilylethynyl)phenyl]methyl]-1H-pyrrol-2-yl]methanol
  参考文献：
  名称：

  带有多达四个不同内消旋取代基的卟啉的合理合成。

  摘要：

  带有特定取代基图案的卟啉是仿生和材料化学中至关重要的组成部分。我们已开发出避免统计反应的方法，采用最少的色谱法，并提供最多克量的区域异构纯卟啉，带有多达四个不同内消旋取代基的预先指定图案。该方法基于几克数量的二吡咯甲烷的可用性。使用EtMgBr和酰氯对二吡咯甲烷进行二酰化的方法已经完善。已经开发出一种新的制备不对称二酰基二吡咯甲烷的方法，该方法涉及（1）用EtMgBr和吡啶硫基吡啶酯单酰化，然后（2）在与EtMgBr和酰氯反应时引入第二个酰基单元。通过制备多克量的带有各种取代基的二酰基二吡咯甲烷，已经检验了这些酰化方法的范围。用NaBH（4）在甲醇THF中将二酰基二吡咯甲烷还原为相应的二吡咯甲烷-二甲醇。卟啉的形成涉及二吡咯甲烷-二甲醇和二吡咯甲烷的酸催化缩合，然后用DDQ氧化。通过检查各种反应参数（溶剂，温度，酸，浓度，时间），可以确定最佳的缩合条件。确定的条件（2.5 mM反应物在室温下含有30

  DOI：

  10.1021/jo000882k
• 作为产物：
  描述：

  S-2-pyridyl 4-bromobenzothioate 在 乙基溴化镁 、 水 、 氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 1-(4-bromobenzoyl)-5-{4-[2-(trimethylsilyl)ethynyl]phenyl}dipyrromethane
  参考文献：
  名称：

  Boron complexation strategy for use in manipulating 1-acyldipyrromethanes

  摘要：

  制备金属配合物的方法包括将1-单酰基二吡咯甲烷与化合物R1R2MX（其中M为硼，R1和R2分别为有机取代基；X为离子离去基团）结合，以产生配合物DMR1R2的金属配合物，其中DH为1-单酰基二吡咯甲烷。这些方法和配合物对于二吡咯甲烷和卟啉的纯化和合成是有用的。

  公开号：

  US20050282778A1

文献信息

• Boron-Complexation Strategy for Use with 1-Acyldipyrromethanes
  作者：Kannan Muthukumaran、Marcin Ptaszek、Bruce Noll、W. Robert Scheidt、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/jo0492620

  日期：2004.8.1

  1-Acyldipyrromethanes are important precursors in rational syntheses of diverse porphyrinic compounds. 1-Acyldipyrromethanes are difficult to purify, typically streaking upon chromatography and giving amorphous powders upon attempted crystallization. A solution to this problem has been achieved by reacting the 1-acyldipyrromethane with a dialkylboron triflate (e.g., Bu2B-OTf or 9-BBN-OTf) to give the corresponding B,B-dialkyl-B-(1-acyldipyrromethane)boron(III) complex. The reaction is selective for a 1-acyldipyrromethane in the presence of a dipyrromethane. The 1-acyldipyrromethane-boron complexes are stable to routine handling, are soluble in common organic solvents, are hydrophobic, crystallize readily, and chromatograph without streaking. The 1-acyldipyrromethane can be liberated in high yield from the boron complex upon treatment with 1-pentanol. Alternatively, the 1-acyldipyrromethane-boron complex can be used in the formation of a trans-A(2)B(2)-porphyrin. In summary, the boron-complexation strategy has broad scope and greatly facilitates the isolation of 1-acyldipyrromethanes.
• Boron complexation strategy for use in manipulating 1-acyldipyrromethanes
  申请人：Lindsey S. Jonathan

  公开号：US20050282778A1

  公开（公告）日：2005-12-22

  A method of making a metal complex comprises combining a 1-monoacyldipyrromethane with a compound of the formula R 1 R 2 MX, wherein M is boron, R 1 and R 2 are each independently organic substituents; and X is an anion leaving group; to produce a metal complex of the formula DMR 1 R 2 wherein DH is a 1-monoacyldipyrromethane. The methods and complexes are useful for the purification and synthesis of dipyrromethanes and porphyrins.

  制备金属配合物的方法包括将1-单酰基二吡咯甲烷与化合物R1R2MX（其中M为硼，R1和R2分别为有机取代基；X为离子离去基团）结合，以产生配合物DMR1R2的金属配合物，其中DH为1-单酰基二吡咯甲烷。这些方法和配合物对于二吡咯甲烷和卟啉的纯化和合成是有用的。
• Rational Syntheses of Porphyrins Bearing up to Four Different Meso Substituents
  作者：Polisetti Dharma Rao、Savithri Dhanalekshmi、Benjamin J. Littler、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/jo000882k

  日期：2000.11.1

  using EtMgBr and an acid chloride has been refined. A new procedure for the preparation of unsymmetrical diacyl dipyrromethanes has been developed that involves (1) monoacylation with EtMgBr and a pyridyl benzothioate followed by (2) introduction of the second acyl unit upon reaction with EtMgBr and an acid chloride. The scope of these acylation methods has been examined by preparing multigram quantities

  带有特定取代基图案的卟啉是仿生和材料化学中至关重要的组成部分。我们已开发出避免统计反应的方法，采用最少的色谱法，并提供最多克量的区域异构纯卟啉，带有多达四个不同内消旋取代基的预先指定图案。该方法基于几克数量的二吡咯甲烷的可用性。使用EtMgBr和酰氯对二吡咯甲烷进行二酰化的方法已经完善。已经开发出一种新的制备不对称二酰基二吡咯甲烷的方法，该方法涉及（1）用EtMgBr和吡啶硫基吡啶酯单酰化，然后（2）在与EtMgBr和酰氯反应时引入第二个酰基单元。通过制备多克量的带有各种取代基的二酰基二吡咯甲烷，已经检验了这些酰化方法的范围。用NaBH（4）在甲醇THF中将二酰基二吡咯甲烷还原为相应的二吡咯甲烷-二甲醇。卟啉的形成涉及二吡咯甲烷-二甲醇和二吡咯甲烷的酸催化缩合，然后用DDQ氧化。通过检查各种反应参数（溶剂，温度，酸，浓度，时间），可以确定最佳的缩合条件。确定的条件（2.5 mM反应物在室温下含有30