2',3'-O-(1-methoxyethylidene)inosine | 65870-99-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 核苷、核苷酸和类似物 - 嘌呤核苷
• 英文名称: 2',3'-O-(1-methoxyethylidene)inosine
• 英文别名: 2',3'-O-(1-Methoxyethyliden)inosin；O^2'_,O3'-(1-methoxy-ethane-1,1-diyl)-inosine；2',3'-O-(1-Methoxyethylidene)inosine；9-[(3aR,4R,6R,6aR)-6-(hydroxymethyl)-2-methoxy-2-methyl-3a,4,6,6a-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxol-4-yl]-1H-purin-6-one
• CAS: 65870-99-7
• 化学式: C₁₃H₁₆N₄O₆
• 分子量: 324.293
• InChiKey: IBURYVHYCWNPRG-ANYBFRSCSA-N

物化性质

• 沸点：
  668.3±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.83±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  116
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2',3'-O-(1-methoxyethylidene)inosine 在 三正丁基氢锡 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 2',5'-di-O-acetyl-3'-deoxyinosine
  参考文献：
  名称：

  化学合成2-氯和2-氟代吡啶二酮

  摘要：

  摘要 两种方法的2-fluorocordycepin和2- chlorocordycepin的酶法合成进行了研究：（i）使用的3'-脱氧腺苷（虫草素）和3'-脱氧肌苷（3'dIno）为3-脱氧供体d -ribofuranose重组大肠杆菌嘌呤核苷磷酸化酶（PNP）催化2-氟-（2F Ade）和2-氯腺嘌呤（2Cl Ade）的糖基转移，以及（ii）使用2-氟腺苷和3'-脱氧肌苷交叉糖基化的底物和PNP作为生物催化剂。开发了一种从肌苷开始合成3'-脱氧肌苷的有效方法。但是，2Cl Ade和2F的溶解度非常差Ade是第一种方法的限制因素。第二种方法能够克服这个问题，并且从实际合成标题核苷的角度来看，它比前一种方法更具优势。发现通过PNP在3'dIno磷酸分解中形成的3-deoxy-α- d-呋喃呋喃糖-1-磷酸中间体分别是大肠杆菌胸苷（TP）和尿苷（UP）磷酸化酶的弱底物和边缘底物。最后，一锅煮级联变换3-脱氧d

  DOI：

  10.1055/s-0036-1590804
• 作为产物：
  描述：

  原乙酸三甲酯 、 肌苷 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 5.0h， 以90%的产率得到2',3'-O-(1-methoxyethylidene)inosine
  参考文献：
  名称：

  An Efficient and General Synthesis of 5′-Esters of 2′,3′-Didehydro-2′,3′-dideoxynucleosides: A Facile Opening of 2′,3′-Orthoacetates of Ribonucleosides Followed by Reductive Elimination of the Halogenoacetates

  摘要：

  描述了一种从核糖核苷开始的三步反应序列，最终得到相应的5'-O-酰基-2',3'-二脱氧-2',3'-二氢核苷。关键中间体是溴乙酸酯，由2',3'-甲氧基亚乙基核苷与乙酰溴反应制得。利用锌-铜偶对溴乙酸酯进行还原消除，可在良好的总体产率下获得目标化合物。

  DOI：

  10.1055/s-1993-25853

文献信息

• Process for preparing 2',3'-dideoxyadenosine
  申请人：Ajinomoto Co., Inc.

  公开号：US05290927A1

  公开（公告）日：1994-03-01

  A process for preparing 2',3'-dideoxyadenosine of the formula ##STR1## wherein B is adenine, wherein R.sup.1 is hydrogen, C.sub.1-12 acyl, C.sub.1-12 alkyl, C.sub.7-8 aralkyl, or silyl, said process comprising: reducing a nucleoside of the formula IIIa or IIIb ##STR2## wherein R.sup.2 is hydrogen, C.sub.1-12 acyl, C.sub.1-12 alkyl, C.sub.7-8 aralkyl or silyl; X is Cl, Br or I; R.sup.5 is C.sub.1-12 acyl and B is adenine, with hydrogen in the presence of a palladium catalyst and aqueous solvent mixture of acetonitrile or ethyl acetate and water, said aqueous solvent containing a base selected from the group consisting of sodium hydroxide/sodium acetate and sodium carbonate/sodium acetate, wherein said solvent has a pH of 9-11.

  一种制备2'，3'-二脱氧腺苷的方法，其中B是腺嘌呤，其中R^1是氢，C1-12酰基，C1-12烷基，C7-8芳基烷基或硅基，所述方法包括：在存在钯催化剂和乙腈或乙酸乙酯和水的水溶性溶剂混合物中，用氢还原具有以下结构的核苷 IIIa 或 IIIb，其中R^2是氢，C1-12酰基，C1-12烷基，C7-8芳基烷基或硅基；X是Cl，Br或I；R^5是C1-12酰基，B是腺嘌呤，所述溶剂含有从羟氧化钠/乙酸钠和碳酸钠/乙酸钠组成的碱，其中所述溶剂的pH为9-11。
• US5290927A
  申请人：——

  公开号：US5290927A

  公开（公告）日：1994-03-01
• US5466793A
  申请人：——

  公开号：US5466793A

  公开（公告）日：1995-11-14
• An Efficient and General Synthesis of 5′-Esters of 2′,3′-Didehydro-2′,3′-dideoxynucleosides: A Facile Opening of 2′,3′-Orthoacetates of Ribonucleosides Followed by Reductive Elimination of the Halogenoacetates
  作者：Ratnakar R. Talekar、Paul L. Coe、Richard T. Walker

  DOI：10.1055/s-1993-25853

  日期：——

  A three-step reaction sequence starting from a ribonucleoside to give the corresponding 5′-O-acyl-2′,3′-didehydro-2′,3′-dideoxynucleoside is described. The key intermediate is the bromoacetate, made by reaction of the 2′,3′-methoxyethylidene nucleoside with acetyl bromide. Reductive elimination of the bromoacetate using a zinc-copper couple furnishes the desired compounds in good overall yield.

  描述了一种从核糖核苷开始的三步反应序列，最终得到相应的5'-O-酰基-2',3'-二脱氧-2',3'-二氢核苷。关键中间体是溴乙酸酯，由2',3'-甲氧基亚乙基核苷与乙酰溴反应制得。利用锌-铜偶对溴乙酸酯进行还原消除，可在良好的总体产率下获得目标化合物。
• The Chemoenzymatic Synthesis of 2-Chloro- and 2-Fluorocordycepins
  作者：Igor Mikhailopulo、Alexandra Denisova、Yulia Tokunova、Ilja Fateev、Alexandra Breslav、Vladimir Leonov、Elena Dorofeeva、Olga Lutonina、Inessa Muzyka、Roman Esipov、Alexey Kayushin、Irina Konstantinova、Anatoly Miroshnikov、Vladimir Stepchenko

  DOI：10.1055/s-0036-1590804

  日期：2017.11

  biocatalyst. An efficient method for 3′-deoxyinosine synthesis starting from inosine was developed. However, the very poor solubility of 2ClAde and 2FAde is the limiting factor of the first approach. The second approach enables this problem to be overcome and it appears to be advantageous over the former approach from the viewpoint of practical synthesis of the title nucleosides. The 3-deoxy-α-d-ribofuranose-1-phosphate

  摘要 两种方法的2-fluorocordycepin和2- chlorocordycepin的酶法合成进行了研究：（i）使用的3'-脱氧腺苷（虫草素）和3'-脱氧肌苷（3'dIno）为3-脱氧供体d -ribofuranose重组大肠杆菌嘌呤核苷磷酸化酶（PNP）催化2-氟-（2F Ade）和2-氯腺嘌呤（2Cl Ade）的糖基转移，以及（ii）使用2-氟腺苷和3'-脱氧肌苷交叉糖基化的底物和PNP作为生物催化剂。开发了一种从肌苷开始合成3'-脱氧肌苷的有效方法。但是，2Cl Ade和2F的溶解度非常差Ade是第一种方法的限制因素。第二种方法能够克服这个问题，并且从实际合成标题核苷的角度来看，它比前一种方法更具优势。发现通过PNP在3'dIno磷酸分解中形成的3-deoxy-α- d-呋喃呋喃糖-1-磷酸中间体分别是大肠杆菌胸苷（TP）和尿苷（UP）磷酸化酶的弱底物和边缘底物。最后，一锅煮级联变换3-脱氧d