4,4-dichloro-1,1-diphenyl-2-azabuta-1,3-diene | 239806-18-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4-dichloro-1,1-diphenyl-2-azabuta-1,3-diene
• 英文别名: N-(2,2-dichloroethenyl)-1,1-diphenylmethanimine
• CAS: 239806-18-9
• 化学式: C₁₅H₁₁Cl₂N
• 分子量: 276.165
• InChiKey: IRNFKZQBCJCVGA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  330.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-dichloro-1,1-diphenyl-2-azabuta-1,3-diene 以 乙醇 为溶剂， 反应 51.0h， 生成 (E)-1,3,4-tris(ethoxy)-1,1-diphenyl-2-azabut-2-ene
  参考文献：
  名称：

  醇钠与 4,4-Dichloro-1,1-diphenyl-2-azabuta-1,3-diene 的亲核加成

  摘要：

  描述了一些钠醇盐与 4,4-dichloro-1,1-diphenyl-2-azabuta-1,3-diene 的反应。甲醇钠、乙醇钠或异丙醇钠产生 1,3-双(烷氧基)-和/或 1,3,4-三(烷氧基)-2-氮杂丁-2-烯，乙醇酸乙酯的钠盐产生 Δ2-恶唑啉。提出了形成这些产物的机制。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200004)2000:7<1235::aid-ejoc1235>3.0.co;2-8
• 作为产物：
  描述：

  二苯基重氮甲烷 以 甲苯 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 4,4-dichloro-1,1-diphenyl-2-azabuta-1,3-diene
  参考文献：
  名称：

  二苯基重氮甲烷与N-甲氧基-和N-乙氧基羰基-N-(2,2,2-三氯亚乙基)胺的反应

  摘要：

  标题亚胺与二苯基重氮甲烷的反应得到 Δ3-1,3,4-三唑啉，在失去二氮后，它会导致短暂的偶氮甲碱叶立德。随后消除氯甲酸乙酯或氯甲酸甲酯得到意外的 1,1-二苯基-4,4-二氯-2-氮杂-1,3-丁二烯。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199907)1999:7<1541::aid-ejoc1541>3.0.co;2-a

文献信息

• 2-Azabutadiene complexes of rhenium(<scp>i</scp>): <i>S</i>,<i>N</i>-chelated species with photophysical properties heavily governed by the ligand hidden traits
  作者：Adrien Schlachter、Frank Juvenal、Rodolphe Kinghat Tangou、Abderrahim Khatyr、Fabrice Guyon、Paul-Ludovic Karsenti、Carsten Strohmann、Marek M. Kubicki、Yoann Rousselin、Pierre D. Harvey、Michael Knorr

  DOI：10.1039/d0dt04183a

  日期：——

  The S,N-coordination of azabutadienes onto fac-Re(CO)₃X species creates moderately emissive complexes, which exhibit ultrafast and multiphasic deactivation kinetics of both their singlet and triplet (MLCT/ILCT) excited states.

  叠氮丁二烯与fac-Re(CO)₃X物种的S,N-配位形成中等发光的配合物，这些配合物的单重态和三重态（MLCT/ILCT）激发态的超快和多变失活动力学。

• Formation of (σ‐Alkenyl)‐ and (μ‐Vinylidene)palladium and ‐platinum Complexes by Oxidative Addition of 4,4‐Dichloro‐1,1‐diphenyl‐2‐azabuta‐1,3‐diene − The Molecular Structure of an Unusual Asymmetric (μ‐Vinylidene)Pd−Pd Complex
  作者：Michael Knorr、Gérard Schmitt、Marek M. Kubicki、Estelle Vigier

  DOI：10.1002/ejic.200390073

  日期：2003.2

  4,4-Dichloro-1,1-diphenyl-2-azabuta-1,3-diene (1) oxidatively adds to [Pd(PPh3)4] and [Pt(C2H4)(PPh3)2] giving rise to the σ-alkenyl complexes trans-[MCl[C(Cl)=C(H)−N=CPh2]}(PPh3)2] (2a: M = Pd; 2b: M = Pt). When 1 is treated with [Pd(PPh3)4] in a 1:2 ratio in refluxing toluene, the dimetallic μ-vinylidene complex [(PPh3)ClPdμ-[C=C(H)−N=CPh2]}PdCl(PPh3)2] (3) is formed. In this fluxional compound

  4,4-Dichloro-1,1-diphenyl-2-azabuta-1,3-diene (1) 氧化添加到 [Pd(PPh3)4] 和 [Pt(C2H4)(PPh3)2] 中，产生 σ -烯基配合物反式-[MCl[C(Cl)=C(H)-N=CPh2]}(PPh3)2] (2a: M = Pd; 2b: M = Pt)。当 1 在回流甲苯中以 1:2 的比例用 [Pd(PPh3)4] 处理时，双金属 μ-亚乙烯基络合物 [(PPh3)ClPdμ-[C=C(H)-N=CPh2]}PdCl (PPh3)2](3)形成。在这种流动化合物中，PPh3 配体以可逆方式在两个 Pd 中心之间迁移。3 的 PPh3 配体被 2 当量取代。Ph2PCH2PPh2 提供 A 框架复合物 [ClPd(μ-dppm)2μ-[C=C(H)-N=CPh2]}PdCl] (4)。(© Wiley-VCH Verlag
• Reactivity of 4,4-Dichloro-1,1-diphenyl-2-azabutadiene Towards Alkoxides and Thiolates: Synthesis of Functionalised π-Conjugated 2-Azabutadienes and Unexpected 1,4-Thiazine Formation
  作者：Sandrine Jacquot-Rousseau、Gérard Schmitt、Abderrahim Khatyr、Michael Knorr、Marek M. Kubicki、Estelle Vigier、Olivier Blacque

  DOI：10.1002/ejoc.200500538

  日期：2006.3

  thiophenolate in DMF yielded the 2-azabutadiene derivatives (RS)2C=C(H)–N=CPh2 (2) (2a R = iPr; 2b R = Ph). Nucleophilic attack of the sodium salt of ethyl thioglycolate on 1 afforded as the sole product the six-membered heterocyclic compound ethyl 2-ethoxycarbonylmethylthio-5,5-diphenyl-5,6-dihydro-4H-1,4-thiazine-6-carboxylate (5). The reaction is initiated by substitution of the two vinyl-bound chloro

  4,4-dichloro-1,1-diphenyl-2-azabuta-1,3-diene [Cl2C=C(H)-N=CPh2] (1) 在 DMF 中用过量的异丙基硫醇钠或苯硫酚钠处理得到 2 -氮杂丁二烯衍生物 (RS)2C=C(H)–N=CPh2 (2) (2a R = iPr；2b R = Ph)。巯基乙酸乙酯的钠盐对 1 的亲核攻击得到六元杂环化合物乙基 2-乙氧基羰基甲硫基-5,5-二苯基-5,6-二氢-4H-1,4-噻嗪-6-羧酸乙酯作为唯一产物(5). 该反应通过取代两个乙烯基键合的氯取代基引发，得到 EtO(O=)CCH2S}2C=C(H)–N=CPh2 (2c) 作为中间体。提出了解释随后环化反应的机制。2-氮杂丁二烯衍生物 (PhO)2C=C(H)–N=CPh2 (7) 是通过 1 与苯酚钠反应获得的。根据 Pearson 的 HSAB 原理，传入亲核试剂的区域选择
• 1,3-Dipolar cycloaddition of diaryldiazomethanes across N-ethoxy-carbonyl-N-(2,2,2-trichloroethylidene)amine and reactivity of the resulting 2-azabutadienes towards thiolates and cyclic amides
  作者：Rodolphe Kinghat、Gérard Schmitt、Kabula Ciamala、Abderrahim Khatyr、Michael Knorr、Sandrine Jacquot-Rousseau、Yoann Rousselin、Marek M. Kubicki

  DOI：10.1016/j.crci.2015.09.017

  日期：2016.3

  dithioethers [Ar2C N–C(StBu) C(H)(StBu)] (7a Ar = C6H5; 7b Ar' = p-ClC6H4). The reaction of 4a with NaSEt conducted in neat EtSH produces [Ph2C N–C(H)(SEt)–CCl2H] 8, which after dehydrochloration by NaOMe and subsequent addition of NaSEt is converted to [Ph2C N–C(SEt) C(H)(SEt)] 7c. Upon the reaction of 4c with NaSiPr, the intermediate dithioether [(p-ClC6H4)2C N–CH C(SiPr)2] 5k is converted to tetrakisthioether

  摘要 二芳基重氮甲烷 Ar2C N2 在 Cl3C–CH N–CO2Et 1 上的 1,3-偶极环加成生成 Δ3-1,2,4-三唑啉 2. 2 个铅通过瞬态偶氮甲碱叶立德 3 热解为二芳基二氯氮杂丁二烯 [Ar(Ar') CN–CH CCl2] 4. 在 DMF 中用 NaSR 处理 4a (Ar = Ar' = C6H5) 和 4c (Ar = Ar' = p-ClC6H4) 产生 2-氮杂丁二烯 [Ar2C N–C(H) C(SR) 2] 5. 相反，NaStBu 对 4 的亲核攻击提供了氮杂二烯二硫醚 [Ar2C N–C(StBu) C(H)(StBu)] (7a Ar = C6H5; 7b Ar' = p-ClC6H4)。4a 与 NaSEt 在纯 EtSH 中进行的反应产生 [Ph2C N-C(H)(SEt)-CCl2H] 8，在 NaOMe 脱氢和随后加入 NaSEt 后转化为
• Mono- and di-nuclear 2,3-diazabutadiene and 2-azabutadiene complexes of Rhenium(I): Syntheses, luminescence spectra and X-ray structures
  作者：Rodolphe Kinghat、Abderrahim Khatyr、Gerard Schmitt、Michael Knorr、Marek M. Kubicki、Estelle Vigier、Fernando Villafañe

  DOI：10.1016/j.inoche.2008.05.022

  日期：2008.9

  Treatment of [Re(CO)(3)(THF)(mu-Br)](2) with 4,4-dichloro-1,1-diphenyl-2-azabuta-1,3-diene [Cl2C=C(H)-N= CPh2] (1a) yields the di-nuclear benzophenone azine-bridged compound [(OC)(3)Re(mu-Ph2C=N-N=CPh2)-(mu-Br)(2)Re(CO)(3)] (2a), albeit in low yield. Alternatively, compounds [(OC)(3)Re(mu-Ph2C=N-N=CPh2)(mu-X)(2)-Re(CO)(3)] (2a,b) (X=Br, Cl) are obtained in high yields by direct reaction of [Re(CO)(3)(THF)(mu-Br)](2) or [Re(CO)(5)Cl] with benzophenone azine. Nucleophilic attack of NaSPh on 1a affords the 2-azabutadiene derivative [(PhS)(Cl)C=C(H)-N=CPh2] (1b). which upon reaction with [Re(CO)(3)(THF)(mu-Br)](2) forms the S,N-chelate complex fac-[(OC)(3)ReBr((PhS)(Cl)C=C(H)-N=CPh2)] (3). The crystal structures of 1b, 2a and 3 have been determined and the luminescence properties of 2 and 3 have been investigated. (C) 2008 Elsevier B.V. All rights reserved.