(3R,4S)-4-isopropenyl-3-methyl-3-vinylcyclohexanone | 51371-13-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (3R,4S)-4-isopropenyl-3-methyl-3-vinylcyclohexanone
• 英文别名: (3S,4S)-4-isopropenyl-3-methyl-3-vinylcyclohexanone；(3S,4S)-3-Methyl-4-isopropyl-3-vinyl-1-cyclohexanone；(3S,4S)-3-ethenyl-3-methyl-4-prop-1-en-2-ylcyclohexan-1-one
• CAS: 51371-13-2
• 化学式: C₁₂H₁₈O
• 分子量: 178.274
• InChiKey: NJWNOUYCTHNJQE-NWDGAFQWSA-N

物化性质

• 沸点：
  247.3±39.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.949±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4S)-4-isopropenyl-3-methyl-3-vinylcyclohexanone 生成 ((1S,4S,5S)-5-Isopropenyl-4-methyl-2-oxo-4-vinyl-cyclohexyl)-acetic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  FRIEDRICH, DIRK;BOHLMANN, FERDINAND, TETRAHEDRON, 44,(1988) N 5, 1369-1392

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  beta-pinene 在 甲醇 、 copper(l) iodide 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 甲烷磺酸 、 三氟化硼乙醚 、 zinc diacetate 、 氨 、 乙酸酐 、 lithium 、 potassium carbonate 、 臭氧 、 间氯过氧苯甲酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 145.33h， 生成 (3R,4S)-4-isopropenyl-3-methyl-3-vinylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  The use of 4,4-disubstituted nopinones for natural-product synthesis. Synthesis of elemanoid sesquiterpenes

  摘要：

  A general and convenient synthetic route to 4,4-disubstituted nopinones 14 from (+)-nopinone (1) is developed and applied to the asymmetric synthesis of some representative elemanoid sesquiterpenes. Phenylsulfenylation of 1 provided sulfide 6 in high yield. A convenient transformation of 6 to 3-(phenylsulfonyl)-4,4-disubstituted-nopinones 13 was accomplished by (i) m-CPBA oxidation of a sulfide compound followed by the Pummerer rearrangement and (ii) the conjugate addition of carbon nucleophiles to the resulting enones, 6 --> 8 --> 9 and 9 --> 10,11 --> 13. Subsequent reductive desulfurization of the adducts 13 provided 14 in good overall yield from 1. Bicyclic ketones 14 are envisioned as promising intermediates for natural product synthesis. As examples, syntheses of two elemanoid sesquiterpenes, beta-elemenone (16) and eleman-8-beta,12-olide (17) in optically active form from (1R,4S,5S)-4,6,6-trimethyl-4-vinylbicyclo[3.1.1]heptan-2-one (14a) were carried out.

  DOI：

  10.1021/jo00025a023

文献信息

• STEREOSELECTIVE TOTAL SYNTHESIS OF (4<i>S</i>)-<i>trans</i>-β-ELEMENONE FROM (<i>S</i>)-2-CYCLOHEXEN-1-OL
  作者：Toshio Sato、Yoshihiko Gotoh、Makoto Watanabe、Tamotsu Fujisawa

  DOI：10.1246/cl.1983.1533

  日期：1983.10.5

  Stereoselective first total synthesis of (4S)-trans-β-elemenone was achieved from (S)-2-cyclohexen-1-ol, prepared easily by the asymmetric reduction of 2-cyclohexen-1-one with chiral hydride reagent.

  通过手性氢化物试剂不对称还原2-环己烯-1-酮，轻松制备了(S)-2-环己烯-1-醇，并由此实现了(4S)-反式-β-桉叶烯酮的立体选择性首次全合成。
• Carbocyclic construction by the [2,3]sigmatropic rearrangement of cyclic sulfonium ylides. a new entry for the stereoselective synthesis of substituted cyclohexanones
  作者：Fusao Kido、Kazuo Yamaji、Subhash C. Sinha、Toshiya Abiko、Michiharu Kato

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00409-2

  日期：1995.7

  The rhodium(II)-catalyzed cyclization of acyclic α-diazo-β-keto esters 1c,d provided stereoselectively the highly substituted cyclohexanones 3c,d respectively, by the [2,3]sigmatropic rearrangement via stereocontrolled nine-membered allylsulfonium ylides 2c,d. Further elaboration of 3d toward the cyclohexanone 36 accomplished asymmetric formal syntheses of the representative elemanoids, 37 and 38.

  铑（II）催化的无环α-重氮-β-酮酸酯1c，d的环化反应是通过立体控制的九元烯丙基ulf化萘2c通过[2,3]σ重排，分别立体选择性地提供了高度取代的环己酮3c，d 。 d。朝环己酮36进一步进行3d修饰，完成了代表性电子体37和38的不对称形式合成。化合物3c被转化为环己酮34a和环己烯43可以用作合成天然产物的关键中间体，这些天然产物分别具有连续的顺式排列的三甲基环己酮及其相关部分。
• Efficient synthesis of the anticancer β-elemene and other bioactive elemanes from sustainable germacrone
  作者：Alejandro F. Barrero、M. Mar Herrador、José F. Quílez del Moral、Pilar Arteaga、Niklas Meine、M. Carmen Pérez-Morales、Julieta V. Catalán

  DOI：10.1039/c0ob00467g

  日期：——

  Highly efficient preparations of anticancer β-elemene and other bioactive elemanes were carried out using the natural product germacrone as a renewable starting material. The syntheses were achieved in only 3–5 steps with excellent overall yields (43–54%). An enantioselective approach to these molecules is also described

  使用天然产物香茅酮作为可再生起始材料，进行了高效的抗癌β-元素烯及其他生物活性元素烯的制备。合成仅需3-5步，整体产率优良（43-54%）。本文还描述了一种选择性的合成方法用于这些分子。
• Total synthesis of various elemanolides
  作者：Dirk Friedrich、Ferdinand Bohlmann

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85916-0

  日期：1988.1

  oxygen functionalities is principally possible by modification of the basic concept. Methods for the oxidative generation of terpenoid exo-methylene lactone and furan units are exemplified by synthesis of menthofuran and the -menthenolides from isopulegols.

  从合适的取代的二乙烯基环己酮开始，已经以外消旋形式合成了十一种在C-11上带有外亚甲基或甲基并且取代和相对构型不同的天然存在的12.8-电子缩水甘油醚。通过修饰基本概念，原则上可以实现具有附加的氧官能度的香豆酚的方法。氧化萜烯类exo-亚甲基内酯和呋喃单元的方法的实例是由异戊二烯合成薄荷脑甾烷醇和-薄荷醇。
• 一种γ-亚乙烯基-γ-丁烯酸内酯类化合物的合成方法
  申请人：中北大学

  公开号：CN110483452A

  公开（公告）日：2019-11-22

  本发明属于化合物合成技术领域，具体涉及一种γ‑亚乙烯基‑γ‑丁烯酸内酯类化合物的合成方法。所述合成方法以酮化合物和丙酮酸酯化合物为原料，在催化剂条件下，经一步反应，得到γ‑亚乙烯基‑γ‑丁烯酸内酯化合物。所述一步反应包括aldol反应、叔醇消除反应和丁烯内酯环化串联反应。所述合成方法具有广泛的适用性，能够用于多种类型的γ‑亚乙烯基‑γ‑丁烯酸内酯类化合物的合成。该合成方法新颖、步骤简单、试剂廉价易得、易于工业生产。