O-menthyl-S-methyl dithiocarbonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: O-menthyl-S-methyl dithiocarbonate
• 英文别名: 3-Methylmercaptothiocarbonyloxymenthan；O-[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl] methylsulfanylmethanethioate
• 化学式: C₁₂H₂₂OS₂
• 分子量: 246.438
• InChiKey: OUQVQJNYRJQTDS-OUAUKWLOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  66.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-menthyl-S-methyl dithiocarbonate 在 二乙烯三胺 作用下， 反应 0.5h， 以94%的产率得到L-薄荷醇
  参考文献：
  名称：

  扩大黄原酸甲酯的范围-从Barton-McCombie反应助剂到多功能保护基

  摘要：

  黄原酸甲酯是醇的通用保护基。羟基可通过几种方法轻松转化为黄原酸甲酯，通常用作Barton-McCombie反应的助剂。我们表明，在微波条件下，利用二亚乙基三胺的作用，在温和的条件下，这些黄原酸酯可以很容易地被化学选择性裂解。该方法与许多常见的羟基保护基团正交，该保护基团可以在黄原酸酯甲酯的存在下引入和裂解。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.09.022
• 作为产物：
  描述：

  L-薄荷醇 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 O-menthyl-S-methyl dithiocarbonate
  参考文献：
  名称：

  2,3-二氮杂双环[2.2.1]庚-2-烯在超临界流体中的热脱氮机理及其反应动力学

  摘要：

  2,3-二氮杂双环[2.2.1]庚-2-烯(DBH)的热脱氮机理在本文中从理论和实验两方面进行了研究。理论工作涉及使用 6-31G(d) 基组的 CASPT2 ab initio MO 计算。这些计算显示出势能表面上静止点的相对焓，在实验值的 ±3 kcal/mol 范围内。令人惊讶的是，发现限速步骤的过渡结构对应于同步的 CN 裂解，导致环戊烷-1,3-二基双自由基的形成。发现涉及逐步 CN 键断裂的替代机制具有至少高 7 kcal/mol 的活化焓。同步机制与早期的计算和实验明显冲突，所有这些似乎都有利于逐步途径。提议解决这一分歧。众所周知，在 2,3-二氮杂二氮杂...

  DOI：

  10.1021/ja0016809

文献信息

• Deoxygenative Borylation of Secondary and Tertiary Alcohols
  作者：Florian W. Friese、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.201904028

  日期：2019.7.8

  Two different approaches for the deoxygenative radical borylation of secondary and tertiary alcohols are presented. These transformations either proceed through a metal‐free silyl‐radical‐mediated pathway or utilize visible‐light photoredox catalysis. Readily available xanthates or methyl oxalates are used as radical precursors. The reactions show broad substrate scope and high functional‐group tolerance

  提出了两种不同的仲醇和叔醇的脱氧自由基硼化方法。这些转变要么通过无金属的甲硅烷基自由基介导的途径进行，要么利用可见光的光氧化还原催化。现成的黄原酸酯或草酸甲酯用作自由基前体。反应显示出较宽的底物范围和较高的官能团耐受性，并且在温和和实际条件下进行。
• A Convenient Synthesis of Trifluoromethyl Ethers by Oxidative Desulfurization-Fluorination of Dithiocarbonates
  作者：Kiyoshi Kanie、Yoichiro Tanaka、Kazundo Suzuki、Manabu Kuroboshi、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1246/bcsj.73.471

  日期：2000.2

  Trifluoromethyl ethers R-OCF3 are easily synthesized from the corresponding dithiocarbonates R-OCS2Me (R = aryl or primary alkyl) by a reagent system consisting of 70% HF/pyridine and an N-halo imide. When the reaction is applied to R-OCS2Me wherein R = secondary alkyl, tertiary alkyl, or benzylic group, fluorination leading to the corresponding alkyl fluorides R-F is achieved, whereas a combination

  三氟甲基醚 R-OCF3 很容易从相应的二硫代碳酸酯 R-OCS2Me（R = 芳基或伯烷基）通过由 70% HF/吡啶和 N-卤代酰亚胺组成的试剂系统合成。当反应应用于 R-OCS2Me 时，其中 R = 仲烷基、叔烷基或苄基，实现了产生相应烷基氟化物 RF 的氟化，而 50% HF/吡啶和 N-溴代琥珀酰亚胺的组合提供相应的三氟甲基醚 R-OCF3（R = 次要）。
• Potassium Fluoride on Alumina: A Convenient Synthesis of O-Alkyl Methyldithiocarbonates. Pyrolysis of O-Benzyl-S-Methyldithiocarbonates
  作者：Didier Villemin、Messaoud Hachemi

  DOI：10.1080/00397919608004557

  日期：1996.7

  Abstract Xanthates were easily prepared by adsorption of alcohol on KF-Al2O3 followed by treatment of carbon disulfide and iodomethane at room temperature. Pyrolysis of benzyl xanthate affords to a complex mixture of products. A radical process was proposed to explain the nature of products obtained.

  摘要 将醇吸附在 KF-Al2O3 上，然后在室温下处理二硫化碳和碘甲烷，可以很容易地制备黄原酸盐。苄基黄原酸酯的热解产生复杂的产物混合物。提出了一种激进的方法来解释所获得产品的性质。
• Deoxygenation of Alcohols Employing Water as the Hydrogen Atom Source
  作者：David A. Spiegel、Kenneth B. Wiberg、Laura N. Schacherer、Matthew R. Medeiros、John L. Wood

  DOI：10.1021/ja052185l

  日期：2005.9.1

  Trialkylboranes (BMe3, BEt3, and BBu3) have been shown to mediate reductive deoxygenation reactions of O-alkyl-S-methyl dithiocarbonates (methyl xanthates) in which water or deuterium oxide functions as the source of hydrogen or deuterium. This method has proven versatile with regard to substrate scope and is capable of providing protio- or deuterioalkane products in high yields with excellent levels

  三烷基硼烷（BMe3、BEt3 和 BBu3）已被证明可介导 O-烷基-S-甲基二硫代碳酸酯（甲基黄原酸盐）的还原脱氧反应，其中水或氧化氘充当氢或氘的来源。该方法在底物范围方面已被证明是通用的，并且能够以高产率提供具有优异 D 掺入水平的质子或氘代烷烃产品。从头算计算表明，三烷基硼烷-水复合物具有异常低的 OH 键解离能 (73 kcal/mol)，并支持该过程的自由基链机制。总之，本报告为水和三烷基硼烷在理论和应用研究中具有广泛重要性的根本新颖和以前被忽视的反应模式提供了证据。
• Observations on the reaction of xanthate esters with 4-methyl(difluoroiodo)benzene: a new method for the conversion of alcohols to alkyl fluorides
  作者：Mark J. Koen、Frederic Le Guyader、William B. Motherwell

  DOI：10.1039/c39950001241

  日期：——

  Treatment of a range of S-methyldithiocarbonates (xanthates) with 4-methyl(difluoroiodo)benzene gives the corresponding alkyl fluorides.

  用 4-甲基（二氟碘）苯处理一系列 S-甲基二硫代碳酸酯（黄原酸酯），可得到相应的烷基氟化物。