(-)-menthyl propiolate | 65018-52-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (-)-menthyl propiolate
• 英文别名: [(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl] prop-2-ynoate
• CAS: 65018-52-2
• 化学式: C₁₃H₂₀O₂
• 分子量: 208.301
• InChiKey: YWLLXHWMXNPEPY-GRYCIOLGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-menthyl propiolate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silver nitrate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 1.33h， 以89%的产率得到1-bromo-(-)-menthyl propiolate
  参考文献：
  名称：

  钯炔基和亚烯基配合物：C-C偶联反应的非常有效的预催化剂

  摘要：

  将BrC≡CC（═O）O-薄荷基（1a）氧化加成到[Pd（PPh 3）4 ]中，得到炔基配合物反式-[Br（PPh 3）2 Pd–C≡CC（═O）O-薄荷基]（2a）。随后2a与三氟乙酸盐反应，生成反式-[（F 3 CCOO）（PPh 3）2 Pd–C≡CC（= O）O-薄荷基]（3a）。的反应的反式- [BR（PPH 3）2的Pd-C≡CC（= O）NC 4 H ^ 8 ]（2B）和10当量的NaI给出反式-[I（PPh 3）2 Pd–C≡CC（= O）NC 4 H 8 ]（4b）。在CC偶联反应中，将新型钯配合物3a和4b作为预催化剂的效率与最近发表的阳离子钯烯基亚烷基配合物的效率进行了比较。其他反式-双（炔基）钯配合物，反式-[（PEt 3）2 Pd（-C≡CC{= O} NR 2）2 ]（NR 2 = N（CH 2）4（9b），NMe 2（9c），N（CH 2）4 O（9d），N（CH

  DOI：

  10.1021/om200862m
• 作为产物：
  描述：

  L-薄荷醇 、 丙炔酸乙酯 在 titanium(IV) tetraethanolate 作用下， 80.0 ℃ 、18.67 kPa 条件下， 以75%的产率得到(-)-menthyl propiolate
  参考文献：
  名称：

  β-氨基酸衍生的2-氮杂二烯与富电子和缺电子的烯烃及羰基化合物的环加成反应。吡啶和1,3-恶嗪衍生物的合成。

  摘要：

  通过将烯醇醚亲核加成于衍生自脱氢天冬氨酸酯4的2-氮杂二烯的亚胺部分，可以得到官能化的酮-烯胺6。含有三个吸电子取代基（CO（2）R）的2-氮杂二烯4c与烯醇醚5的反应在高氯酸锂存在下，以区域和立体选择性方式形成四氢吡啶衍生物7。2H- [1,3]-恶嗪10和吡啶衍生物12和13通过含两个吸电子取代基（4-O（2）NC（6）H（4）的贫电子氮杂二烯4d-g的杂环加成反应获得，CO（2）R）在位置1和4与羰基衍生物（乙二醛酸乙酯9a和酮戊二酸二乙酯9b）和缺电子的烯烃四氰基乙烯11。

  DOI：

  10.1021/jo016273+

文献信息

• Accessing N-Stereogenicity through a Double Aza-Michael Reaction: Mechanistic Insights
  作者：Sonja Kohrt、Nico Santschi、Ján Cvengroš

  DOI：10.1002/chem.201502670

  日期：2016.1.4

  compounds in an enantiomerically pure form. Esters of propiolic acid and chiral alcohols were evaluated as cheap and readily available Michael acceptors in a diastereoselective synthesis of N‐stereogenic compounds by means of a double aza‐Michael conjugate addition. Diastereomeric ratios of up to 74:26 and high yields were achieved with (−)‐menthyl propiolate as a substrate. Furthermore, a detailed

  缺乏结构对映体纯形式的有效策略阻碍了具有构型稳定的立体氮原子的手性化合物的化学和应用的进一步发展。在N-立体异构化合物的非对映选择性合成中，通过双氮杂-Michael共轭加成，将丙酸和手性醇的酯评估为便宜且容易获得的Michael受体。以（-）-丙酸丙酯为底物可实现高达74:26的非对映异构体比例和高收率。此外，进行了详细的机械研究以阐明这种多米诺骨牌转化的过程。动力学研究表明，质子溶剂添加剂起布朗斯台德酸的作用，并在四氢重氮化合物伴侣的初次攻击下活化了酯。相反，在提供产物的最后环化步骤中，酸性条件被证明是不利的。
• Synthesis of 1,1‐Diborylalkenes through a Brønsted Base Catalyzed Reaction between Terminal Alkynes and Bis(pinacolato)diboron
  作者：Akira Morinaga、Kazunori Nagao、Hirohisa Ohmiya、Masaya Sawamura

  DOI：10.1002/anie.201509218

  日期：2015.12.21

  A method for the synthesis of 1,1‐diborylalkenes through a Brønsted base catalyzed reaction between terminal alkynes and bis(pinacolato)diboron has been developed. The procedure allows direct synthesis of functionalized 1,1‐diborylalkenes from various terminal alkynes including propiolates, propiolamides, and 2‐ethynylazoles.

  已经开发了一种通过布朗斯台德碱催化的末端炔烃与双（频哪醇）二硼烷之间的反应来合成1,1-二硼烷基烯烃的方法。该程序可以从各种末端炔烃（包括丙酸酯，丙酰胺和2-乙炔基唑）直接合成官能化的1，1-二硼基烯烃。
• Stereoselective synthesis of hex-2-(E)-en-4-yn-1,6-dioates and E,Z-muconic acid diesters via organo-catalyzed self-coupling of propiolates
  作者：P. Veeraraghavan Ramachandran、Michael T. Rudd、M. Venkat Ram Reddy

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.02.098

  日期：2005.4

  Alkyl propiolate couples with itself in the presence of catalytic DABCO under very mild conditions to provide a quantitative yield of E-hex-2-en-4-yne dioates. Hydrogenation of these enyne dioates using Lindlar catalyst provides the corresponding E,Z-diene dioate, a common structural motif found in an array of natural products.

  丙炔酸烷基酯在催化DABCO的存在下，在非常温和的条件下与其自身偶合，以提供定量的E -hex-2-en-4-yne dioates。使用Lindlar催化剂对这些烯炔进行氢化，可提供相应的E，Z-二烯二酸酯，这是在一系列天然产物中发现的常见结构基序。
• Nickel alkynyl and allenylidene complexes: Synthesis and properties
  作者：Thomas Haas、Katrin Kaspar、Konstanze Forner、Matthias Drexler、Helmut Fischer

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2010.10.041

  日期：2011.2

  alkynyl complexes [Cp(PPh3)Ni–CC–C(O)R]. Subsequent O-methylation with either [Me3O]BF4 or MeSO3CF3 affords cationic allenylidene complexes, [Cp(PPh3)NiCCC(OMe)R]+X¯ (X = BF4, SO3CF3). N-Alkylation of Cp(PPh3)Ni-pyridylethynyl complexes likewise gives cationic allenylidene complexes. [Cp(PPh3)Ni–CC–C(CH)4N] adds BF3 at nitrogen. Modification of the ligand sphere in these nickel allenylidene complexes

  铜催化的[Cp（PPh 3）NiCl]与末端炔烃H C C C（O）R（R = O-甲基，NMe 2，Ph）生成炔基配合物[Cp（PPh 3）Ni –C C–C（O）R]。随后用[Me 3 O] BF 4或MeSO 3 CF 3进行O-甲基化可得到阳离子亚烯基络合物，[Cp（PPh 3）Ni C C C（OMe）R] + X（X = BF 4，SO 3 CF 3）。Cp（PPh 3的N-烷基化Ni-吡啶基乙炔基络合物同样产生阳离子亚烯基络合物。[Cp（PPh 3）Ni–C C–C（CH）4 N]在氮气中添加BF 3。通过在炔基络合物前体中用PMe 3代替PPh 3，可以修饰这些镍烯基亚烷基络合物中的配体球。通过[Cp（SIMes）NiCl]与HC C–C（O）NMe的连续反应可得到第一个烯基（碳烯）镍阳离子[Cp（SIMes）N C C C（OMe）NMe 2 ] + 2和[Me 3 O]
• Enantioselective total synthesis of Glyoxalase I inhibitor using asymmetric Diels-Alder reaction of a new chiral dienophile, ()S-3-(3-triflouromethylpyrid-2-ylsulfinyl)acrylate.
  作者：Hiromitsu Takayama、Kazuya Hayashi、Toru Koizumi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85252-1

  日期：1986.1

  Highly enantioselective total synthesis of Glyoxalase I inhibitor (1) was achieved utilizing the asymmetric Diels-Alder reaction of a new chiral dienophile, ()S-menthyl 3-(3- trifluoromethylpyrid-2-ylsulfinyl)acrylate (3) with 2-methoxyfuran.

  乙二醛我抑制剂高度对映选择性全合成（1被实现）利用新的手性亲双烯体的不对称狄尔斯-阿尔德反应，（ ）小号-薄荷基-3-（3-三氟甲基吡啶-2-基亚磺酰基）丙烯酸酯（3）与2- methoxyfuran 。