(1R,2S,5R,8S)-5-benzyl-1,11,11-trimethyl-3-oxa-6-azatricyclo[6.2.1.0^2,7]undec-6-en-4-one | 422570-19-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,2S,5R,8S)-5-benzyl-1,11,11-trimethyl-3-oxa-6-azatricyclo[6.2.1.0^2,7]undec-6-en-4-one
• 英文别名: (1R,2S,5R,8S)-5-benzyl-1,11,11-trimethyl-3-oxa-6-azatricyclo[6.2.1.02,7]undec-6-en-4-one
• CAS: 422570-19-2
• 化学式: C₁₉H₂₃NO₂
• 分子量: 297.397
• InChiKey: IIKJGKSNAIFONH-UMHPPVOVSA-N

物化性质

• 沸点：
  442.0±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,5R,8S)-5-benzyl-1,11,11-trimethyl-3-oxa-6-azatricyclo[6.2.1.0^2,7]undec-6-en-4-one 在 盐酸 、 methyloxirane 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 2.5h， 以82%的产率得到D-苯丙氨酸
  参考文献：
  名称：

  衍生自（1R）-（+）-樟脑的手性三环亚氨基内酯，作为甘氨酸等同物，用于α-氨基酸的不对称合成。

  摘要：

  描述了用于制备α-氨基酸的高效和立体选择性方法的发展。由（1R）-（+）-樟脑分五个步骤合成手性模板三环亚氨基内酯7，总收率为50％。亚氨基内酯7的烷基化提供了高收率（74-96％）和出色的非对映选择性（> 98％）的α-单取代产物。烷基化的亚氨基内酯的水解以良好的收率和对映选择性提供了所需的α-氨基酸，并且几乎定量回收了手性助剂4。

  DOI：

  10.1021/jo011139a
• 作为产物：
  描述：

  (1R)-(-)-樟脑醌 在 5percent Pd/C 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 氢气 、 对甲苯磺酸 、 二异丙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 苯 为溶剂， -78.0~24.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 71.0h， 生成 (1R,2S,5R,8S)-5-benzyl-1,11,11-trimethyl-3-oxa-6-azatricyclo[6.2.1.0^2,7]undec-6-en-4-one
  参考文献：
  名称：

  衍生自（1R）-（+）-樟脑的手性三环亚氨基内酯，作为甘氨酸等同物，用于α-氨基酸的不对称合成。

  摘要：

  描述了用于制备α-氨基酸的高效和立体选择性方法的发展。由（1R）-（+）-樟脑分五个步骤合成手性模板三环亚氨基内酯7，总收率为50％。亚氨基内酯7的烷基化提供了高收率（74-96％）和出色的非对映选择性（> 98％）的α-单取代产物。烷基化的亚氨基内酯的水解以良好的收率和对映选择性提供了所需的α-氨基酸，并且几乎定量回收了手性助剂4。

  DOI：

  10.1021/jo011139a

文献信息

• Temperature-Dependent Enantio- and Diastereodivergent Synthesis of Amino Acids with One or Multiple Chiral Centers
  作者：Shiming Fan、Shouxin Liu、Sufang Zhu、Juan Feng、Zhiwei Zhang、Jing Huang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02296

  日期：2017.9.1

  A general and facile methodology for temperature-dependent enantiodivergent and diastereodivergent synthesis of amino acids with one or multiple chiral centers was developed. Camphor-based tricyclic iminolactones attack electrophiles from the endo face at low temperature (−78 to −40 °C) and from the exo face at high temperature (−10 to 25 °C).

  开发了一种通用且简便的方法，用于合成具有一个或多个手性中心的温度依赖性对映异构体和非对映异构体氨基酸。基于樟脑的三环亚氨基内酯在低温（−78至-40°C）时从内表面攻击亲电子体，在高温（−10至25°C）时从外表面攻击亲电子体。
• Asymmetric Synthesis of α,α-Disubstituted α-Amino Acids by Diastereoselective Alkylation of Camphor-Based Tricyclic Iminolactone
  作者：Peng-Fei Xu、Shuo Li、Ta-Jung Lu、Chen-Chang Wu、Botao Fan、Georgia Golfis

  DOI：10.1021/jo052435g

  日期：2006.6.1

  A novel and convenient route for the preparation of chiral tricyclic iminolactones 9 and 10 from camphorquinone has been developed. Alkylation of iminolactones 9 and 10 provided iminolactones 16 and 17 in high yields which were, in turn, alkylated again to afford the alpha,alpha-disubstituted products in good yields (70-90%) and excellent diastereoselectivities (> 98%). Hydrolysis of the alkylated iminolactones furnished the desired alpha,alpha-disubstituted alpha-amino acids in good yields and high enantiomeric excesses with good recovery yields of the chiral auxiliary 12 and 13. The extremely high endo-face selectivity for alkylation is discussed using semiempirical (MOPAC 93) calculations.