trans-1-iodo-3,5-hexadiene | 85083-91-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机碘化物
• 英文名称: trans-1-iodo-3,5-hexadiene
• 英文别名: (E)-6-iodohexa-1,3-diene；(3E)-6-iodohexa-1,3-diene
• CAS: 85083-91-6
• 化学式: C₆H₉I
• 分子量: 208.042
• InChiKey: HFEAYEJOKMFREP-ONEGZZNKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-1-iodo-3,5-hexadiene 在 吡啶 、 咪唑 、 sodium amalgam 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 碘 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 生成 (3E,7E,9E,11E)-14-iodotetradeca-1,3,7,9,11-pentaene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the Skipped Polyene Chain and Its Neighboring Highly ­Oxygenated Pyran Ring en route to Delivering the C(43)-C(67) Subsector of Amphidinol 3

  摘要：

  本文介绍了一种以 C(43)-C(67) 亚基为重点的蚜虫醇 3 全合成方法。Julia-Kocienski 反应是将跳过的聚烯烃链与邻近的高官能度吡喃环结合起来的直接方法。

  DOI：

  10.1055/s-2005-918960
• 作为产物：
  描述：

  (E)-hexa-3,5-dien-1-ol 在 咪唑 、 碘 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以66%的产率得到trans-1-iodo-3,5-hexadiene
  参考文献：
  名称：

  串联分子内 Diels-Alder (Timda) 反应：支化底物研究和新合成途径

  摘要：

  摘要 使用丙二酸酯路线，第一个支链串联分子内狄尔斯-阿尔德 (TIMDA) 前体 3 是由山梨酸分七步合成的（总产率为 15%）。用路易斯酸催化剂（例如，三氟化硼醚合物）处理会影响 TIMDA 反应以提供新的稠合四环 4，作为两种非对映异构体 (1:1)。用于合成线性 TIMDA 前体的关键中间体的替代合成路线也已实现。

  DOI：

  10.1080/00397919508011386

文献信息

• Development of a Formal [4 + 1] Cycloaddition: Pd(OAc)₂-Catalyzed Intramolecular Cyclopropanation of 1,3-Dienyl β-Keto Esters and MgI₂-Promoted Vinylcyclopropane−Cyclopentene Rearrangement
  作者：Rockford W. Coscia、Tristan H. Lambert

  DOI：10.1021/ja809226x

  日期：2009.2.25

  A formal [4 + 1] cycloaddition of 1,3-dienyl beta-keto esters has been developed. This two step process involves Pd(II)-catalyzed intramolecular cyclopropanation to produce vinylcyclopropanes and a subsequent mild vinylcyclopropane-cyclopentene rearrangement promoted by MgI(2). The cyclopropanation method notably requires the use of Mg(ClO(4))(2), presumably to facilitate keto-enol tautomerization

  已开发出 1,3-二烯基 β-酮酯的正式 [4 + 1] 环加成反应。这两个步骤的过程涉及 Pd(II) 催化的分子内环丙烷化以产生乙烯基环丙烷和随后由 MgI(2) 促进的温和的乙烯基环丙烷-环戊烯重排。环丙烷化方法特别需要使用 Mg(ClO(4))(2)，大概是为了促进酮-烯醇互变异构化，并且通过使用异丁酸铜 (II) 作为助氧化剂大大改善。展示了一系列具有各种取代模式的底物。
• Gold-catalyzed intramolecular hydroalkoxylation/cyclization of conjugated dienyl alcohols
  作者：B. Chandrasekhar、Jae-Sang Ryu

  DOI：10.1016/j.tet.2012.03.120

  日期：2012.6

  groups to tethered conjugated dienes are described. The reactions proceed smoothly at 60 °C in the presence of 5 mol % of (PPh3)AuCl/AgOTf as a catalyst. A broad range of structurally diverse conjugated dienes produce substituted tetrahydrofurans and tetrahydropyrans in good yields. This reaction represents an atom-economic route to construct five- and six-membered cyclic ethers.

  描述了羟基到束缚的共轭二烯的催化分子内加成。在5mol％的（PPh 3）AuCl / AgOTf作为催化剂的存在下，反应在60℃下顺利进行。多种结构多样的共轭二烯可以高产率产生取代的四氢呋喃和四氢吡喃。该反应代表构造五元和六元环状醚的原子经济路线。
• Direct Enantioselective and Regioselective Alkylation of β,γ-Unsaturated Carboxylic Acids with Chiral Lithium Amides as Traceless Auxiliaries
  作者：Kai Yu、Bukeyan Miao、Wenqi Wang、Armen Zakarian

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00587

  日期：2019.3.15

  Efficient asymmetric alkylation of β,γ-unsaturated carboxylic acids without prior functionalization is enabled by chiral lithium amides. Enantioselectivity is imparted by a putative mixed lithium amide–enediolate aggregate that acts a traceless auxiliary formed in situ, allowing for a direct asymmetric alkylation and a simple recovery of the chiral reagent.

  β，γ-不饱和羧酸的有效不对称烷基化无需事先官能化就可以通过手性锂酰胺实现。对映选择性是由假定的酰胺基-烯二醇锂混合聚集体赋予的，该聚集体发挥就地形成的无痕助剂的作用，允许直接不对称烷基化和简单回收手性试剂。
• Cation−π Control of Regiochemistry of Intramolecular Schmidt Reactions en Route to Bridged Bicyclic Lactams
  作者：Lei Yao、Jeffrey Aubé

  DOI：10.1021/ja068919r

  日期：2007.3.1

  structures. Not surprisingly, the tendency of these compounds to undergo rapid hydrolysis has complicated their synthesis. Although standard methods for amide bond formation have been used, such routes often proceed in poor yields or are accompanied by difficulty in product isolation.1 In this paper, we describe a solution to the problem of bridged bicyclic lactam synthesis that utilizes the acid-promoted

  在桥头位置掺入内酰胺氮的桥连双环内酰胺多年来一直受到关注，因为它们掺入了无法实现标准平面几何形状的“扭曲酰胺”。 1 尽管致力于这些化合物的大部分工作都集中在酰胺键水解，us2 和其他人最近的工作表明，关于这些有趣结构的反应性还有很多需要了解的地方。毫不奇怪，这些化合物发生快速水解的趋势使它们的合成变得复杂。尽管已经使用了形成酰胺键的标准方法，但这些路线的产率通常很低，或者伴随着产品分离的困难。 1 在本文中，我们描述了桥连双环内酰胺合成问题的解决方案，它利用烷基叠氮化物和酮的酸促进反应，其中区域化学由芳基与阳离子离去基团的空间相互作用控制。反应中间体。Stoltz 和 Tani 最近报道了分子内施密特反应解决桥连内酰胺问题的效用（方案 1a）。 5 使用 3-（叠氮乙基）环戊酮，证明可以形成两种内酰胺的混合物，其中所需的奎宁环酮 1a通过重结晶分离。这个序列值得注意，因为它首次允许分离和表征标志性的桥内酰胺
• Synthesis of Medium-Bridged Twisted Lactams via Cation−π Control of the Regiochemistry of the Intramolecular Schmidt Reaction
  作者：Michal Szostak、Lei Yao、Jeffrey Aubé

  DOI：10.1021/jo902574m

  日期：2010.2.19

  diazonium cation. This results in the rarely observed rearrangement of the C−C bond distal to the azidoalkyl chain. This reaction pathway also requires the azide-containing tether to be situated in the axial orientation in the key azidohydrin intermediate. Examination of the effect of substitution of aromatic rings on the regiochemistry of the Schmidt reaction shows an increase in the migratory selectivity

  可以通过 2-叠氮烷基酮的分子内施密特反应合成中等桥连扭曲酰胺。在这些反应中，由于在与酮相邻的 α 位存在芳族基团，施密特反应的区域化学被转移到通常不受欢迎的途径中，这通过参与非键合阳离子来稳定叠氮醇中间体的主要反应性构象-π 与带正电的重氮阳离子相互作用。这导致很少观察到叠氮烷基链远端的 C-C 键重排。该反应途径还要求含叠氮化物的系链位于关键叠氮醇中间体的轴向。检查芳环取代对施密特反应的区域化学的影响表明，具有更多富电子芳基会增加迁移选择性。当吸电子取代基置于芳环上时，选择性较低。当路易斯酸与芳环上的取代基配位时，阳离子-π相互作用作为控制元素的能力降低。施密特反应的开发版本提供了对具有 [4.3.1] 双环系统的中等桥连扭曲酰胺家族的直接访问，使用其他当前可用的方法很难访问这些化合物。当路易斯酸与芳环上的取代基配位时，阳离子-π相互作用作为控制元素的能力降低。施密特反应的开发版本提供了对具有