Phenyl 3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Phenyl 3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: (2S,3R,4R,5R,6R)-4,5-Bis(benzyloxy)-6-((benzyloxy)methyl)-2-(phenylthio)tetrahydro-2H-pyran-3-ol；(2S,3R,4R,5R,6R)-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)-2-phenylsulfanyloxan-3-ol
• 化学式: C₃₃H₃₄O₅S
• 分子量: 542.696
• InChiKey: FOTBUKACGYQYOX-UPYFENACSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  82.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Phenyl 3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 2,4,6-三叔丁基吡啶 、 三氟甲磺酸酐 、 二苯基亚砜 、 palladium on activated charcoal 、 氢气 、 sodium hydride 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 、 mineral oil 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 甲基 Β-D-吡喃葡萄糖苷
  参考文献：
  名称：

  Application of 2-Substituted Benzyl Groups in Stereoselective Glycosylation

  摘要：

  The use of 2-O-(2-nitrobenzyl) and 2-O-(2-cyanobenzyl) groups controls stereoselective formation of 1,2-trans-glycosidic linkages via the arming participation effect. The observed stereoselectivity likely arises from the intramolecular formation of cyclic intermediate between the electron-rich substituent and the donor oxacarbenium ion providing the expected facial selectivity for attack of the glycoside acceptor. The stereodirecting effect of the 2-nitro- and 2-cyanobenzyl groups attached at the remote position (C-3, C-4, and C-6) of the donor molecule have also been investigated. To prove the postulated mechanism based on the participation effect of 2-substituted benzyl groups in the glycosylation stereoselectivity we used DFT theoretical calculation methodology.

  DOI：

  10.1021/jo502186f
• 作为产物：
  描述：

  D-葡萄烯糖 在 Oxone 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 mineral oil 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 Phenyl 3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  通过分子内烷基化制备的β-糖基S离子进行α-选择性糖基化

  摘要：

  立体选择性糖基化仍然是寡糖化学合成中的主要挑战。本文中，我们报告了一种简单的方法，可通过分子内烷基化反应将硫糖苷转化为β-ulf离子，从而导致多种糖基受体的高度α-选择性糖基化。研究了硫代糖苷取代基和保护基图案对糖基供体的影响，并显示出与观察到的立体选择性明显相关。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b00022

文献信息

• METHOD OF SYNTHESIZING SUGAR CHAIN
  申请人：MITSUBISHI CHEMICAL CORPORATION

  公开号：EP1640379A1

  公开（公告）日：2006-03-29

  An object of the present invention is to provide a method for efficiently chemically synthesizing biomolecules including a nucleotide (nucleic acid), a peptide (protein), or a sugar chain, as representative examples. The present invention provides a method of solid-phase synthesis of sugar chain(s) for synthesizing multiple types of sugar chains in at least one sugar chain synthesis reaction system comprising multiple types of monosaccharide units, which is characterized in that it comprises changing the temperature in the sugar chain synthesis reaction system depending on the temperature rising rate that has been determined based on a decrease in side reaction(s) in the reaction system as an indicator.

  本发明的目的是提供一种有效地化学合成生物分子的方法，包括核苷酸（核酸）、肽（蛋白质）或糖链等代表性示例。本发明提供了一种固相合成糖链的方法，用于在至少一个糖链合成反应系统中合成多种类型的糖链，其特征在于根据已确定的反应系统中副反应减少的指标，改变糖链合成反应系统中的温度上升速率。
• Bimodal Glycosyl Donors Protected by 2-<i>O-</i>(<i>ortho</i>-Tosylamido)benzyl Group
  作者：Feiqing Ding、Akihiro Ishiwata、Yukishige Ito

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01922

  日期：2018.7.20

  A glucosyl donor equipped with C2-o-TsNHbenzyl ether was shown to provide both α- and β-glycosides stereoselectivity, by changing the reaction conditions. Namely, β-glycosides were selectively obtained when the trichloroacetimidate was activated by Tf2NH. On the other hand, activation by TfOH in Et2O provided α-glycosides as major products. This “single donor” approach was employed to assemble naturally

  通过改变反应条件，显示了配备有C 2 -o- TsNH苄基醚的葡糖基供体同时提供α-和β-糖苷的立体选择性。即，当通过Tf 2 NH激活三氯乙酰亚胺酸酯时，选择性地获得β-糖苷。另一方面，通过TfOH在Et 2 O中的活化提供了α-糖苷作为主要产物。这种“单一供体”的方法被用来装配自然三糖α-发生d -Glc-（→2 1）-α- d -Glc-（1→6） - d -Glc和它的端基异构体。
• N-Iodosuccinimide-mediated intramolecular aglycon delivery
  作者：S.C Ennis、A.J Fairbanks、C.A Slinn、R.J Tennant-Eyles、H.S Yeates

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00308-8

  日期：2001.5

  via Tebbe methylenation of either 2-O acetates or para-methoxybenzoates. N-Iodosuccinimide may then be employed to achieve both tethering and thioglycoside activation allowing the stereoselective synthesis of α-glucosides and β-mannosides, either in a one or two step procedure.

  烯醇醚可以通过2- O乙酸酯或对-甲氧基苯甲酸酯的Tebbe甲基化来获得。然后可以使用N-碘代琥珀酰亚胺来实现束缚和硫糖苷活化两者，从而允许以一或两个步骤的方式立体选择性地合成α-葡糖苷和β-甘露糖苷。
• An improved method for the synthesis of protected glycosyl fluorides from thioglycosides using N,N-diethylaminosulfur trifluoride (DAST)
  作者：Katsuhiko Suzuki、Yukishige Ito、Osamu Kanie

  DOI：10.1016/j.carres.2012.07.003

  日期：2012.10

  examined using N,N-diethylaminosulfur trifluoride (DAST). Although the reaction proceeded without N-bromosuccinimide (NBS), in some cases it was found that the electrophilicity of the Vilsmeier-type electrophilic sulfinium cation species was not sufficient for the activation of certain less-reactive thioglycosides. Here, we report the results of fluorination reactions of a series of monosaccharides using

  使用N，N-二乙基氨基三氟化硫（DAST）检查了硫糖苷直接转化为寡糖合成中常用的糖基氟化物。尽管反应在没有N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）的情况下进行，但在某些情况下，发现Vilsmeier型亲电electro阳离子物种的亲电性不足以活化某些反应性较低的硫代糖苷。在这里，我们报告了在不存在NBS的情况下使用DAST进行的一系列单糖氟化反应的结果，并讨论了在存在二甲基（甲硫基）s三氟甲烷磺酸盐（DMTST）的情况下加速反应的过程，从而提高了产品收率。
• Cyanomethyl Ether as an Orthogonal Participating Group for Stereoselective Synthesis of 1,2-<i>trans</i>-β-<i>O</i>-Glycosides
  作者：Mosidur Rahaman Molla、Pradip Das、Kanika Guleria、Ranga Subramanian、Amit Kumar、Rima Thakur

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01249

  日期：2020.8.7

  electron-rich and electron-deficient glycosyl acceptors. Detailed experimental and theoretical studies reveal the involvement of CNMe ether in the formation of a six-membered imine-type cyclic intermediate for the observed stereoselectivity. Rapid incorporation and selective removal of the CNMe ether group in the presence of benzyl ether and isopropylidene acetal protection have also been reported here. The

  糖苷键的立体选择性形成一直是当代碳水化合物化学的主要焦点。在本文中，我们报道了氰甲基（CNMe）醚是一种有效和有效的参与正交保护基团，用于立体选择性合成1,2-反式-β- O-糖苷。参加小组通过广泛的富电子和缺电子的糖基受体促进了良好的β-高糖基选择性糖化。详细的实验和理论研究表明，对于观察到的立体选择性，CNMe醚参与了六元亚胺型环状中间体的形成。在苄基醚和异丙叉乙缩醛保护下，CNMe醚基团的快速结合和选择性去除也有报道。腈基通过进一步衍生化为糖多样化提供了机会。