(R,2E,6E)-8-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-3,7-dimethyl-8-[(1S,6S)-3-methyl-2-oxo-6-(prop-1-en-2-yl)cyclohex-3-en-1-yl]octa-2,6-dien-1-yl diethyl phosphate | 1207477-92-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (R,2E,6E)-8-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-3,7-dimethyl-8-[(1S,6S)-3-methyl-2-oxo-6-(prop-1-en-2-yl)cyclohex-3-en-1-yl]octa-2,6-dien-1-yl diethyl phosphate
• 英文别名: [(2E,6E,8R)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3,7-dimethyl-8-[(1S,6S)-3-methyl-2-oxo-6-prop-1-en-2-ylcyclohex-3-en-1-yl]octa-2,6-dienyl] diethyl phosphate
• CAS: 1207477-92-6
• 化学式: C₃₀H₅₃O₆PSi
• 分子量: 568.806
• InChiKey: GDHPTUMTGWFKEQ-CTAYKAGISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.97
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,2E,6E)-8-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-3,7-dimethyl-8-[(1S,6S)-3-methyl-2-oxo-6-(prop-1-en-2-yl)cyclohex-3-en-1-yl]octa-2,6-dien-1-yl diethyl phosphate 在 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 samarium diiodide 、 2-甲基-2-丁烯 、 lead(IV) tetraacetate 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 乙基苯 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 49.75h， 生成 (1S,2R,3E,7E,10S,12S)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3,7-dimethyl-10,12-di(prop-1-en-2-yl)cyclododeca-3,7-dienecarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  二萜（+）-Cubitene的对映选择性全合成

  摘要：

  根据白蚁士兵的分泌物：描述了二萜（+）-肘烯的对映选择性全合成。该路线的特征是将香芹酮衍生的C 20烯丙基磷酸与SmI 2环化，然后断裂成十二元环。结果，实现了对异丙烯基取代位置的完美立体控制。

  DOI：

  10.1002/anie.201205143
• 作为产物：
  描述：

  (5S,6S)-6-[(R,2E,6E)-1-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-8-hydroxy-2,6-dimethylocta-2,6-dien-1-yl]-2-methyl-5-(prop-1-en-2-yl)cyclohex-2-enone 、 氯磷酸二乙酯 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以95%的产率得到(R,2E,6E)-8-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-3,7-dimethyl-8-[(1S,6S)-3-methyl-2-oxo-6-(prop-1-en-2-yl)cyclohex-3-en-1-yl]octa-2,6-dien-1-yl diethyl phosphate
  参考文献：
  名称：

  Enantiospecific Synthesis of the Cubitane Skeleton

  摘要：

  The fully substituted 12-membered macrocycle of the cubitane-type diterpenoids has been assembled in an enantioselective manner following a novel "bridge-and-cut" strategy. Hydroxyalkylation of (S)-carvone afforded a carvonylgeraniol, which underwent transannular cyclization on treatment with samarium diiodide in THE Fragmentation of one of the shorter bridges of the resulting [8.2.2]bicycle liberated the 12-membered ring with the desired cis-arrangement of the isopropenyl side chains.

  DOI：

  10.1021/ol902854t

文献信息

• Enantiospecific Synthesis of the Cubitane Skeleton
  作者：Elisabeth Schöttner、Maren Wiechoczek、Peter G. Jones、Thomas Lindel

  DOI：10.1021/ol902854t

  日期：2010.2.19

  The fully substituted 12-membered macrocycle of the cubitane-type diterpenoids has been assembled in an enantioselective manner following a novel "bridge-and-cut" strategy. Hydroxyalkylation of (S)-carvone afforded a carvonylgeraniol, which underwent transannular cyclization on treatment with samarium diiodide in THE Fragmentation of one of the shorter bridges of the resulting [8.2.2]bicycle liberated the 12-membered ring with the desired cis-arrangement of the isopropenyl side chains.
• Enantioselective Total Synthesis of the Diterpene (+)-Cubitene
  作者：Kristina Simon、Johannes Wefer、Elisabeth Schöttner、Thomas Lindel

  DOI：10.1002/anie.201205143

  日期：2012.10.22

  From termite soldier's secretions: The enantioselective total synthesis of the diterpene (+)‐cubitene is described. The route is characterized by the cyclization of a carvone‐derived C20 allylphosphate with SmI2, followed by fragmentation to the twelve‐membered ring. As a result, perfect stereocontrol of the isopropenyl‐substituted positions is achieved.

  根据白蚁士兵的分泌物：描述了二萜（+）-肘烯的对映选择性全合成。该路线的特征是将香芹酮衍生的C 20烯丙基磷酸与SmI 2环化，然后断裂成十二元环。结果，实现了对异丙烯基取代位置的完美立体控制。