1-Formyl-3-methyl-azulen | 91368-23-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 1-Formyl-3-methyl-azulen
• 英文别名: 3-Methylazulene-1-carbaldehyde
• CAS: 91368-23-9
• 化学式: C₁₂H₁₀O
• 分子量: 170.211
• InChiKey: LDAPUEFZPIBCCV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  72-73 °C(Solv: ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  315.5±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.123±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Formyl-3-methyl-azulen 在 hexafluorophosphoric acid 、 溶剂黄146 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 反应 505.0h， 生成 tris(3-methyl-1-azulenyl)methyl hexafluorophosphate
  参考文献：
  名称：

  三苯甲基阳离子的 Azulene 类似物的合成：极其稳定的碳氢化合物和作为分子螺旋桨阈值旋转机制的单环翻转的第一个例子

  摘要：

  通过用 DDQ 从相应的甲烷衍生物中提取氢化物，合成了一系列三苯甲基阳离子（三（1-azulenyl）甲基、二（1-azulenyl）苯甲基和（1-azulenyl）diphenylmethyl hexafluorophosphates）的薁类似物。为了检查取代基对阳离子的影响并提高其稳定性，一系列带有 3-甲基、3-甲氧基羰基、3,6-二-叔丁基、6-叔丁基或 3-还合成了每个薁环上的叔丁基。它们的 pKR+ 值表明这些阳离子的稳定性随着薁环数量的增加而显着增加。三(3,6-二-叔丁基-1-azulenyl) 甲基阳离子显示出有史以来观察到的最高 pKR+ 值 (14.3)。这些阳离子的高稳定性归因于中心阳离子和薁环之间的大共轭效应。还基于温度相关的 1H NMR 光谱研究了这些阳离子的动态立体化学，通过翻转机制对其进行了分析。低温...

  DOI：

  10.1246/bcsj.68.1409
• 作为产物：
  描述：

  1-t-butylazulene-3-carboxaldehyde 在 氢氧化钾 、 一水合肼 、 三氯氧磷 作用下， 反应 4.0h， 生成 1-Formyl-3-methyl-azulen
  参考文献：
  名称：

  Hafner,K.; Moritz,K.-L., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1962, vol. 656, p. 40 - 53

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis and reactions of N-(azulen-1-ylmethylene)arylamines †
  作者：Alexandru C. Razus、Carmen Nitu、Simona Carvaci、Liviu Birzan、Stefan A. Razus、Mihaela Pop、Laszlo Tarko

  DOI：10.1039/b100007l

  日期：——

  N-(Azulen-1-ylmethylene)arylamines, 5, were obtained in a fast quantitative conversion and high yield from the condensation of the corresponding azulene-1-carbaldehydes with aromatic amines without solvent. The reactions of the Schiff bases obtained, 5, were compared to those of the corresponding azo compounds 1a which have already been studied. The lack of regioselectivity in the oxidation of 5 with anhydrous FeCl3 at both the azulenyl and at the aryl moiety, in contrast with the oxidation of compounds 1a which react mainly at the aryl, is in agreement with the differences of the calculated Fukui one electron reactivity index squared (IR2) for the reactive positions in these molecules. From the calculated net charge for different positions in the molecules, a regioselective course for the electrophilic halogenation with CuCl2 for both compounds 1a and 5 (at C3 in the azulene moiety) can be foreseen. However, the Schiff bases were chlorinated also at the aromatic ring; an explanation was proposed for this behaviour.

  相应的偶氮烯-1-羰基醛与芳香胺在无溶剂条件下进行缩合，可快速定量、高产地获得 N-(偶氮烯-1-亚甲基)芳基胺 5。获得的希夫碱 5 的反应与已经研究过的相应偶氮化合物 1a 的反应进行了比较。5 与无水 FeCl3 的氧化反应在偶氮烯基和芳基上都缺乏区域选择性，而化合物 1a 的氧化反应则主要在芳基上发生，这与计算出的这些分子中反应位置的福井一个电子反应性指数平方（IR2）的差异是一致的。根据计算得出的分子中不同位置的净电荷，可以预见化合物 1a 和 5（在偶氮烯分子中的 C3 处）与 CuCl2 的亲电卤化反应具有区域选择性。然而，希夫碱在芳香环上也被氯化了；对这种行为提出了解释。
• Azulene analogues of triphenylmethyl cation; extremely stable hydrocarbon carbocations
  作者：Shunji Ito、Noboru Morita、Toyonobu Asao

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74883-0

  日期：1991.2

  series of azulene analogues of triphenylmethyl cation; tri(1-azulenyl)methyl cation, di(1-azulenyl)phenylmethyl cation, (1-azulenyl)diphenylmethyl cation, and their methyl and methoxycarbonyl derivatives were synthesized. Their pKR+ values showed that the stability of these cations dramatically increases with the number of azulene rings, and the pKR+ values of tri(1-azulenyl)methyl cation (11.3) and

  一系列的三苯基甲基阳离子的z青类似物；合成了三（1-氮杂烯基）甲基阳离子，二（1-氮杂烯基）苯基甲基阳离子，（1-氮杂烯基）二苯基甲基阳离子及其甲基和甲氧基羰基衍生物。它们的p K R +值表明，这些阳离子的稳定性随a环的数目而急剧增加，而三（1-氮杂烯基）甲基阳离子（11.3）及其三甲基衍生物（11.4）的p K R +值最大。报道的最高水平是被烃基取代的甲基阳离子。
• Treibs et al., Chemische Berichte, 1959, vol. 92, p. 141,153
  作者：Treibs et al.

  DOI：——

  日期：——
• Azulene compounds
  申请人：Industrial Technology Research Institute

  公开号：EP1918277B1

  公开（公告）日：2015-06-10
• Novel azulene-based derivatives as potent multi-receptor tyrosine kinase inhibitors
  作者：Chih-Hung Chen、On Lee、Chung-Niang Yao、Meng-Yun Chuang、Yow-Lone Chang、May-Hua Chang、Yen-Fang Wen、Wan-Hsu Yang、Ching-Huai Ko、Nien-Tzu Chou、Mai-Wei Lin、Chin-Pen Lai、Chung-Yuan Sun、Ling-mei Wang、Yen-Chun Chen、Tzong-Hsiung Hseu、Chia-Ni Chang、Hui-Chun Hsu、Hui-Chi Lin、Yu-Li Chang、Ying-Chu Shih、Shuen-Hsiang Chou、Yi-Ling Hsu、Hsiang-Wen Tseng、Chih-Peng Liu、Chia-Mu Tu、Tsan-Lin Hu、Yuan-Jang Tsai、Ting-Shou Chen、Chih-Lung Lin、Shu-Jiau Chiou、Chung-Cheng Liu、Chrong-Shiong Hwang

  DOI：10.1016/j.bmcl.2010.08.025

  日期：2010.10

  A series of azulene-based derivatives were synthesized as potent inhibitors for receptor tyrosine kinases such as FMS-like tyrosine kinase 3 (FLT-3). Systematic side chain modification of prototype 1a was carried out through SAR studies. Analogue 22 was identified from this series and found to be one of the most potent FLT-3 inhibitors, with good pharmaceutical properties, superior efficacy, and tolerability in a tumor xenograft model. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.