(1R,4S)-3-hydroxymethylene-1,7,7-trimethylbicyclo<2.2.1>heptan-2-one | 157239-03-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,4S)-3-hydroxymethylene-1,7,7-trimethylbicyclo<2.2.1>heptan-2-one
• 英文别名: (1R,4S)-3-hydroxymethylenebornan-2-one；idrossimetilencanfora；3-Formylcamphor；(1R,3Z,4S)-3-(hydroxymethylidene)-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-one
• CAS: 157239-03-7
• 化学式: C₁₁H₁₆O₂
• 分子量: 180.247
• InChiKey: DFCLRLMPUDXMII-RQXUWAFZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,4S)-3-hydroxymethylene-1,7,7-trimethylbicyclo<2.2.1>heptan-2-one 在 palladium on activated charcoal 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 草酰氯 、 氢气 、 sodium carbonate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， -60.0~40.0 ℃ 、303.98 kPa 条件下， 反应 15.83h， 生成 (5R,8R)-(-)-5,8-methano-5,11,11-trimethyl-2,3,5,6,7,8-hexahydro-1H-acridin-4-one
  参考文献：
  名称：

  从天然存在的单萜合成手性​​ C2-对称 1,10-菲咯啉

  摘要：

  报道了一种制备手性 C 2 -对称 1,10-菲咯啉的简便方法，该手性骨架在杂环的 2,3-和 8,9-位上具有环烯缩合取代基形式的手性骨架。以 2-苄氧基环己酮为原料，根据基于方法的方法制备了四种衍生自 (-)-β-蒎烯、(+)-α-蒎烯、(-)-异松香酚和 (+)-樟脑的 1,10-菲咯啉在双迈克尔 - 氮杂环化 - 芳香化序列上。

  DOI：

  10.1055/s-2003-36260
• 作为产物：
  描述：

  甲酸异戊酯 、 白樟油 在 sodium amide 、 盐酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 19.0h， 以70%的产率得到(1R,4S)-3-hydroxymethylene-1,7,7-trimethylbicyclo<2.2.1>heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  从天然存在的单萜合成手性​​ C2-对称 1,10-菲咯啉

  摘要：

  报道了一种制备手性 C 2 -对称 1,10-菲咯啉的简便方法，该手性骨架在杂环的 2,3-和 8,9-位上具有环烯缩合取代基形式的手性骨架。以 2-苄氧基环己酮为原料，根据基于方法的方法制备了四种衍生自 (-)-β-蒎烯、(+)-α-蒎烯、(-)-异松香酚和 (+)-樟脑的 1,10-菲咯啉在双迈克尔 - 氮杂环化 - 芳香化序列上。

  DOI：

  10.1055/s-2003-36260

文献信息

• Chiral Heterocyclic Ligands. VIII. Syntheses and Complexes of New Chelating Ligands Derived From Camphor
  作者：AA Watson、DA House、PJ Steel

  DOI：10.1071/ch9951549

  日期：——

  The syntheses of 23 new chelating ligands are described. Most of these ligands are derived from the chiral pyrazole (1) which has been linked to a variety of heterocycles , namely pyridine, pyrimidine, pyridazine, isoxazole , benzimidazole, thiophen and furan. In certain cases the parent achiral analogues have also been prepared. Preliminary studies of the coordination chemistry of these ligands with selected transition metals have been carried out. The X-ray crystal structures of palladium complexes of isoxazole- and thiophen-containing ligands have also been determined.

  本文介绍了 23 种新型螯合配体的合成。这些配体大多来自手性吡唑（1），而吡唑（1）已与多种杂环连接，即吡啶、嘧啶、哒嗪、异噁唑、苯并咪唑、噻吩和呋喃。在某些情况下，还制备出了母体非手性类似物。对这些配体与某些过渡金属的配位化学进行了初步研究。此外，还测定了含异噁唑和噻吩配体的钯配合物的 X 射线晶体结构。
• Synthesis of Chiral Thienylpyridines from Naturally Occurring Monoterpenes: Useful Ligands for Cyclometallated Complexes
  作者：Michel Gianini、Alex von Zelewsky

  DOI：10.1055/s-1996-4280

  日期：1996.6

  On treatment with ammonium acetate, α,β-unsaturated ketones or aldehydes can easily undergo condensation with acetylpyridinium salts (Kröhnke reaction). Four ”thienylpyridine” ligands, derived from (-)-β-pinene, (+)-camphor, (+)-3-carene and (+)-2-carene, were prepared according to this method. The multistep syntheses to get (1R,5R)-3-methyleneopinone (5), (+)-3-methylenecamphor (10), (-)-3-caren-10-al (15) and (1S,6R)-7,7-dimethyl-3-methylenebicyclo[4.1.0]heptan-2-one (18) are also described.

  经醋酸铵处理后，δ,δ-不饱和酮或醛很容易与乙酰基吡啶鎓盐发生缩合反应（克伦克反应）。根据这种方法制备了四种 "噻吩基吡啶 "配体，它们分别来自(-)-δ-蒎烯、(+)-樟脑、(+)-3-蒈烯和(+)-2-蒈烯。此外，还介绍了获得 (1R,5R)-3-亚甲基蒎酮 (5)、(+)-3-亚甲基樟脑 (10)、(-)-3-蒈烯-10-al (15) 和 (1S,6R)-7,7-二甲基-3-亚甲基双环[4.1.0]庚-2-酮 (18) 的多步合成方法。
• Occelli; Fontanella; Diena, Farmaco, Edizione Scientifica, 1985, vol. 40, # 2, p. 86 - 101
  作者：Occelli、Fontanella、Diena、Schiatti

  DOI：——

  日期：——
• Nagai, Shin-ichi; Ueda, Taisei; Oda, Noriichi, Heterocycles, 1983, vol. 20, # 6, p. 995 - 1000
  作者：Nagai, Shin-ichi、Ueda, Taisei、Oda, Noriichi、Sakakibara, Jinsaku

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of Chiral C₂-Symmetric 1,10-Phenanthrolines from Naturally Occurring Monoterpenes
  作者：Giorgio Chelucci、Giovanni Loriga、Gabriele Murineddu、Gerard A. Pinna

  DOI：10.1055/s-2003-36260

  日期：——

  A convenient procedure for the preparation of chiral C 2 -symmetric 1,10-phenanthrolines bearing a chiral framework in the form of a cycloalkeno-condensed substituent in the 2,3-and 8,9-positions of the heterocycle is reported. Starting from the 2-benzyloxycyclohexanone, four 1,10-phenanihrolines derived from (-)-β-pinene, (+)-α-pinene, (-)-isopinocampheol, and (+)-camphor were prepared according to

  报道了一种制备手性 C 2 -对称 1,10-菲咯啉的简便方法，该手性骨架在杂环的 2,3-和 8,9-位上具有环烯缩合取代基形式的手性骨架。以 2-苄氧基环己酮为原料，根据基于方法的方法制备了四种衍生自 (-)-β-蒎烯、(+)-α-蒎烯、(-)-异松香酚和 (+)-樟脑的 1,10-菲咯啉在双迈克尔 - 氮杂环化 - 芳香化序列上。