<1R-(1β,4β)>-3-methylene-1,7,7-trimethylbicyclo<2.2.1>heptan-2-one | 16161-84-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: <1R-(1β,4β)>-3-methylene-1,7,7-trimethylbicyclo<2.2.1>heptan-2-one
• 英文别名: (1R,4S)-1,7,7-trimethyl-3-methylenebicyclo[2.2.1]heptan-2-one；(+)-α-methylenecamphor；(+)-3-methylenecamphor；methylene-3 camphre；3-methylenecamphor；(1S)-4.7.7-trimethyl-2-methylene-norbornanone-(3)；(1R,4S)-1,7,7-trimethyl-3-methylidenebicyclo[2.2.1]heptan-2-one
• CAS: 16161-84-5
• 化学式: C₁₁H₁₆O
• 分子量: 164.247
• InChiKey: XWHIOJOWXZILNH-KCJUWKMLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  <1R-(1β,4β)>-3-methylene-1,7,7-trimethylbicyclo<2.2.1>heptan-2-one 在 palladium on activated charcoal 草酰氯 、 氢气 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， -60.0~40.0 ℃ 、303.98 kPa 条件下， 反应 11.83h， 生成 (1R,4S,9S,12R)-(-)-1,4,9,12-dimethano-1,12,13,13,14,14-hexamethyl-1,2,3,4,6,7,9,10,11,12-decahydrodibenzo[b,j][1,10]phenanthroline
  参考文献：
  名称：

  从天然存在的单萜合成手性​​ C2-对称 1,10-菲咯啉

  摘要：

  报道了一种制备手性 C 2 -对称 1,10-菲咯啉的简便方法，该手性骨架在杂环的 2,3-和 8,9-位上具有环烯缩合取代基形式的手性骨架。以 2-苄氧基环己酮为原料，根据基于方法的方法制备了四种衍生自 (-)-β-蒎烯、(+)-α-蒎烯、(-)-异松香酚和 (+)-樟脑的 1,10-菲咯啉在双迈克尔 - 氮杂环化 - 芳香化序列上。

  DOI：

  10.1055/s-2003-36260
• 作为产物：
  描述：

  (1R,4S)-3-hydroxymethylene-1,7,7-trimethylbicyclo<2.2.1>heptan-2-one 在 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 <1R-(1β,4β)>-3-methylene-1,7,7-trimethylbicyclo<2.2.1>heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  从天然存在的单萜合成手性​​ C2-对称 1,10-菲咯啉

  摘要：

  报道了一种制备手性 C 2 -对称 1,10-菲咯啉的简便方法，该手性骨架在杂环的 2,3-和 8,9-位上具有环烯缩合取代基形式的手性骨架。以 2-苄氧基环己酮为原料，根据基于方法的方法制备了四种衍生自 (-)-β-蒎烯、(+)-α-蒎烯、(-)-异松香酚和 (+)-樟脑的 1,10-菲咯啉在双迈克尔 - 氮杂环化 - 芳香化序列上。

  DOI：

  10.1055/s-2003-36260

文献信息

• Identification and Mechanistic Studies of a Cell Cycle Regulator JP18 from a Library of Synthetic Indole Terpenoid Mimics
  作者：Jinpeng Pei、Shupeng Zhou、Fan Yang、Yu Sun、Ang Li、Wei-Dong Zhang、Weiwei He

  DOI：10.1002/asia.201600714

  日期：2016.10.6

  We constructed a small library of indole terpenoid mimics using a hybridizing strategy to link various indole and α,β‐unsaturated enone building blocks together. Prepared compounds were evaluated for the cytotoxicity against a panel of cancer cell lines. An indolyl ketone called JP18 was identified as a cell cycle regulator, and the underlying mechanism was investigated.

  我们使用杂交策略构建了一个小规模的吲哚类萜模拟物库，以将各种吲哚和α，β-不饱和烯酮结构单元链接在一起。评价制备的化合物对一组癌细胞系的细胞毒性。吲哚基酮称为JP18被确定为细胞周期调节剂，并研究了其潜在机理。
• Highly enantioselective synthesis of 1,3-mercapto alcohols from α,β-unsaturated ketones: asymmetric bifunctional group exchange reaction
  作者：Hiroaki Shiraki、Kiyoharu Nishide、Manabu Node

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00395-6

  日期：2000.4

  3-mercapto alcohols were synthesized from α,β-unsaturated ketones using a chiral reagent B and dimethylaluminum chloride in two steps. The transformation involved a tandem Michael addition–MPV reduction and a base-catalyzed elimination. The two newly created chiral carbons in trans-chalcone derivatives were enantioselectively controlled to a high degree. Using the above transformation, an asymmetric bifunctional

  使用手性试剂B和二甲基氯化铝，分两步从α，β-不饱和酮合成旋光1,3-巯基醇。该转化涉及串联的迈克尔加成反应-MPV还原和碱催化的消除。反式查尔酮衍生物中的两个新创建的手性碳被高度对映选择性地控制。使用上述转化，开发了底物和手性试剂之间的不对称双官能团交换反应。
• Intermolecular Conjugate Addition of Pyrroloindoline and Furoindoline Radicals to α,β-Unsaturated Enones<i>via</i>Photoredox Catalysis
  作者：Shupeng Zhou、Deliang Zhang、Yu Sun、Ruofan Li、Wenhao Zhang、Ang Li

  DOI：10.1002/adsc.201400702

  日期：2014.9.15

  We have developed an intermolecular conjugate addition of 3a‐pyrroloindoline/furoindoline radicals to α,β‐unsaturated enones, through visible‐light photoredox catalysis. Ir(ppy)2(dtbbpy) PF6 was found to be an effective promoter to initiate this reaction from readily available 3a‐bromopyrroloindolines/furoindolines. This method was exploited to prepare a series of indole terpenoid‐like compounds of

  我们已经开发了通过可见光光氧化还原催化将3a-吡咯并吲哚啉/呋喃二氢吲哚分子间共轭加成到α，β-不饱和烯酮上的方法。发现Ir（ppy）2（dtbbpy）PF 6是一种有效的启动子，可从容易获得的3a-溴吡咯烷二氢呋喃/呋喃二氢吲哚引发该反应。该方法被用于制备一系列具有潜在生物学意义的吲哚类萜样化合物。
• Synthesis of Chiral Thienylpyridines from Naturally Occurring Monoterpenes: Useful Ligands for Cyclometallated Complexes
  作者：Michel Gianini、Alex von Zelewsky

  DOI：10.1055/s-1996-4280

  日期：1996.6

  On treatment with ammonium acetate, α,β-unsaturated ketones or aldehydes can easily undergo condensation with acetylpyridinium salts (Kröhnke reaction). Four ”thienylpyridine” ligands, derived from (-)-β-pinene, (+)-camphor, (+)-3-carene and (+)-2-carene, were prepared according to this method. The multistep syntheses to get (1R,5R)-3-methyleneopinone (5), (+)-3-methylenecamphor (10), (-)-3-caren-10-al (15) and (1S,6R)-7,7-dimethyl-3-methylenebicyclo[4.1.0]heptan-2-one (18) are also described.

  经醋酸铵处理后，δ,δ-不饱和酮或醛很容易与乙酰基吡啶鎓盐发生缩合反应（克伦克反应）。根据这种方法制备了四种 "噻吩基吡啶 "配体，它们分别来自(-)-δ-蒎烯、(+)-樟脑、(+)-3-蒈烯和(+)-2-蒈烯。此外，还介绍了获得 (1R,5R)-3-亚甲基蒎酮 (5)、(+)-3-亚甲基樟脑 (10)、(-)-3-蒈烯-10-al (15) 和 (1S,6R)-7,7-二甲基-3-亚甲基双环[4.1.0]庚-2-酮 (18) 的多步合成方法。
• New chiral 2,2′:6′,2″-terpyridine ligands from the chiral pool: synthesis, crystal structure of a rhodium complex and uses in copper- and rhodium-catalyzed enantioselective cyclopropanation of styrene
  作者：Hoi-Lun Kwong、Wing-Leung Wong、Wing-Sze Lee、Leung-Shi Cheng、Wing-Tak Wong

  DOI：10.1016/s0957-4166(01)00431-1

  日期：2001.10

  A number of chiral G-symmetric 2,2':6'.2 " terpyridines L-1-L-4 were synthesized in moderate to good yields from commercially available chiral materials. Copper(II) and rhodium(Ill) chloride complexes of these ligands were prepared in good yields. The Rh(L-2)Cl-3 complex was isolated as a yellow crystalline solid and characterized by X-ray crystallography. Both Cu(L)(OTf)(2) and Rh(L)(OTf)(3) were found to be active catalysts in the cyclopropanation of styrene with ethyl diazoacetate. Enantioselectivity up to 82% e.e. was observed. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.