2,3,22,23-Dioxidosqualene | 654052-53-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2,3,22,23-Dioxidosqualene
• 英文别名: 2,3:22,23-dioxidosqualene；2,3;22,23-epoxysqualene；3,3,3',3'-tetramethyl-2,2'-((all-E)-3,7,12,16-tetramethyl-octadeca-3,7,11,15-tetraene-1,18-diyl)-bis-oxirane；squalene 2,3;22,23-diepoxide；3-[(3E,7E,11E,15E)-18-(3,3-dimethyloxiran-2-yl)-3,7,12,16-tetramethyloctadeca-3,7,11,15-tetraenyl]-2,2-dimethyloxirane
• CAS: 654052-53-6
• 化学式: C₃₀H₅₀O₂
• 分子量: 442.726
• InChiKey: KABSNIWLJXCBGG-TXLDAEQNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  25.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,22,23-Dioxidosqualene 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 氢气 、 sodium cyanoborohydride 、 potassium carbonate 、 过碘酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 反应 41.67h， 生成 mono(N1,N1,N20,N20-tetraethyl-N1,N20,4,8,13,17-hexamethylicosane-1,20-diaminium) monoiodide
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and biological activity of azasqualenes, bis-azasqualenes and derivatives

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0223-5234(87)90050-x
• 作为产物：
  描述：

  角鲨烯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 水 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 5.0h， 以90%的产率得到2,3,22,23-Dioxidosqualene
  参考文献：
  名称：

  Production of epoxydammaranes by the enzymatic reactions of (3R)- and (3S)-2,3-squalene diols and those of 2,3:22,23-dioxidosqualenes with recombinant squalene cyclase and the mechanistic insight into the polycyclization reactions

  摘要：

  通过角鲨烯环化酶对(3R)-和(3S)-2,3-鲨烯二醇进行酶环化，可得到双环化合物和环氧达玛烷，两者的比例约为 3:2。环氧达玛烷支架的形成表明，6/6/6/5-融合的四环阳离子作为中间体参与了多环化反应。2,3:22,23-二氧二十二烷也能产生环氧达玛烷骨架，即 3α- 或 3β- 羟基环氧达玛烷，但产生的双环化合物的数量明显低于角鲨烯二醇，这表明二醇较大的立体体积对多环化途径的影响要大于较小的过氧化物体积。除一种产物外，所有环氧达玛烷都具有 17R、20R 立体化学结构，这表明这些类似物在反应腔中折叠成全椅构象。对所观察到的立体化学特异性的机理认识表明，有组织的全椅构象受到角鲨烯环化酶的严格限制，因此反应腔内不允许自由构象变化；羟基或环氧化物朝中间阳离子方向的微小旋转可产生高产率的酶促产物，而较大的旋转则导致产物的低产率。生成的环氧达玛烷的立体化学结构与天然来源的环氧达玛烷相反，因此这里描述的几乎所有酶产物都是新的。

  DOI：

  10.1039/b615897h

文献信息

• Synthesis of a deuterated probe for the confocal Raman microscopy imaging of squalenoyl nanomedicines
  作者：Eric Buchy、Branko Vukosavljevic、Maike Windbergs、Dunja Sobot、Camille Dejean、Simona Mura、Patrick Couvreur、Didier Desmaële

  DOI：10.3762/bjoc.12.109

  日期：——

  The synthesis of ω-di-(trideuteromethyl)-trisnorsqualenic acid has been achieved from natural squalene. The synthesis features the use of a Shapiro reaction of acetone-d₆ trisylhydrazone as a key step to implement the terminal isopropylidene-d₆ moiety. The obtained squalenic acid-d₆ has been coupled to gemcitabine to provide the deuterated analogue of squalenoyl gemcitabine, a powerful anticancer agent endowed with self-assembling properties. The Raman spectra of both deuterated and non-deuterated squalenoyl gemcitabine nanoparticles displayed significant Raman scattering signals. They revealed no differences except from the deuterium peak patterns in the silent spectral region of cells. This paves the way for label-free intracellular trafficking studies of squalenoyl nanomedicines.

  已成功从天然角鲨烯合成了ω-二-(三氘甲基)-三去甲基角鲨烯酸。合成过程中采用了丙酮-d₆三硅基腙酮的Shapiro反应作为关键步骤，以实现末端异丙基亚甲基-d₆基团。获得的角鲨烯酸-d₆已与吉西他滨偶联，提供了角鲨酰基吉西他滨的氘代物，这是一种具有自组装性能的强效抗癌药物。氘代和非氘代角鲨酰基吉西他滨纳米粒子的拉曼光谱显示出显著的拉曼散射信号。除了细胞的静默光谱区域中的氘峰模式之外，它们没有显示出任何差异。这为无标记的细胞内运输研究提供了可能性，以研究角鲨酰基纳米药物的内在运输。
• Convenient synthesis of chiral epoxyisoprenoids by yeast reduction
  作者：Kodama Mitsuaki、Minami Hiroyuki、Mima Yukiko、Fukuyama Yoshiyasu

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94489-7

  日期：1990.1

  The terminal double bond of acyclic isoprenoids was converted into chiral epoxide in high optical yield by using asymmetric reduction of α-ketol with baker's yeast.

  通过使用酵母将α-酮醇不对称还原，无环类异戊二烯的末端双键以高光学收率转化为手性环氧化物。
• Squalene–hopene cyclase: final deprotonation reaction, conformational analysis for the cyclization of (3R,S)-2,3-oxidosqualene and further evidence for the requirement of an isopropylidene moiety both for initiation of the polycyclization cascade and for the formation of the 5-membered E-ring
  作者：Tsutomu Hoshino、Schin-ichi Nakano、Tomohiro Kondo、Tsutomu Sato、Aya Miyoshi

  DOI：10.1039/b401172d

  日期：——

  provide insight into the polycyclization mechanism of squalene by squalene-hopene cyclase (SHC) from Alicyclobacilus acidocaldarius, some analogs of nor- and bisnorsqualenes were synthesized including the deuterium-labeled squalenes and incubated with the wild-type SHC, leading to the following inferences. (1) The deprotonation reaction for the introduction of the double bond of the hopene skeleton occurs

  为了深入了解酸脂环酸杆菌的角鲨烯-戊烯环化酶（SHC）制备的角鲨烯多环化机理，合成了一些正-和双正鲨烯的类似物，包括氘标记的角鲨烯，并与野生型SHC一起孵育，得出以下推论。 。（1）引入烯基骨架的双键的去质子反应仅由角鲨烯末端双键上的Z-甲基发生。（2）3R-Oxidosqualene以船形折叠以形成A环，而3S-形式为椅子结构。（3）末端两个甲基对于形成盼望骨架的5元E环和引发多环化级联都是必不可少的，但是末端的Z-甲基对于构建5元E环比E-甲基具有更重要的作用。（4）一些新颖的萜烯骨架36、37、39和40是根据本研究中使用的类似物制成的。
• Direct regio- and stereoselective synthesis of squalene 2,3;22,23-dioxide using dioxiranes
  作者：Lucia D’Accolti、Cosimo Annese、Caterina Fusco

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.10.022

  日期：2005.12

  Dimethyldioxirane (1a) and its trifluoro analog (1b) were employed to achieve selectively the direct transformation of squalene 2,3(S)-oxide and of squalene 2,3(R)-oxide into the corresponding 2,3(S);22(S),23-dioxide and 2,3(R);22(R),23-dioxide, respectively. These transformations were found to occur with convenient regio- and diastereoselectivity, providing easy access to the valuable dioxides metabolites

  用二甲基二环氧乙烷（1a）及其三氟类似物（1b）选择性地将角鲨烯2,3（S）-氧化物和角鲨烯2,3（R）-氧化物直接转化为相应的2,3（S）； 22（S），23-二氧化物和2,3（R）; 22（R），23-二氧化物。发现这些转化具有方便的区域选择性和非对映选择性，易于获得有价值的二氧化物代谢物。强大的甲基（三氟甲基）二环氧乙烷（1b）是实现目标化合物最佳收率的选择试剂。
• Stereoselective syntheses of 1,24-dihydroxy squalene 2,3;22,23-dioxides by double sharpless epoxidation
  作者：Roland Hauptfleisch、Burchard Franck

  DOI：10.1016/s0040-4039(96)02332-5

  日期：1997.1

  A few step synthesis of the (all-E) squalene diol 10 from squalene 4, its double Sharpless epoxidation to the (−)-dihydroxy squalene 2,3;22,23-dioxide 3a, its enantiomer 3b, and the formation of a tetradeutero derivative 12 is described.

  从角鲨烯4一步合成（全E）角鲨烯二醇10，将其双重Sharpless环氧化为（-）-二羟基角鲨烯2,3; 22,23-二氧化物3a，其对映异构体3b和形成a描述了四氘代衍生物12。