Acetoxime tosylate | 67342-52-3

• 物质功能分类: 有机原料 - 羧酸类化合物及衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Acetoxime tosylate
• 英文别名: Acetone O-tosyloxime；propan-2-one O-tosyl oxime；N-(4-methylphenyl)sulfonyloxypropan-2-imine；(propan-2-ylideneamino) 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 67342-52-3
• 化学式: C₁₀H₁₃NO₃S
• 分子量: 227.284
• InChiKey: GYOKHDOXHGBGTQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  64.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Acetoxime tosylate 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以92%的产率得到1,5-二甲基四唑
  参考文献：
  名称：

  三甲基甲硅烷基叠氮化物与C=N-O键的反应

  摘要：

  三甲基甲硅烷基叠氮化物 (TMSA) 在三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯的存在下与肟酯或 Reissert 盐反应，得到四唑衍生物。检查这些反应的细节。

  DOI：

  10.1246/bcsj.58.2419
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰氯 在 盐酸 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 生成 Acetoxime tosylate
  参考文献：
  名称：

  具有 (E) - 和 (Z) - 乙酰羟肟酸甲酯作为保护功能的 O-酰基羟胺的表示

  摘要：

  标题化合物 1 的 (E) 和 (Z) 形式同样适合作为制备 N-未取代的 O-酰基羟胺 3 的保护功能：将酯用酰氯、氯甲酸酯和异氰酸酯酰化后，它们可以通过标准化的酸解独立于配置去除。

  DOI：

  10.1002/ardp.19783110614
• 作为试剂：
  描述：

  1-萘基溴化镁, 0.5M IN METHF 在 Acetoxime tosylate 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 1-萘胺
  参考文献：
  名称：

  芳基铜试剂的高收率亲电胺化方法

  摘要：

  摘要研究了一些 P-、N-、S- 和 O-供体配体在芳基铜与丙酮 O-（均三甲苯磺酰基）肟反应中的促进作用，以开发一种在温和反应条件下合成功能化伯芳基胺的方法。我们的研究表明，使用适当的配体可以促进单芳基铜与酮肟的亲电胺化，从而显着提高产率。此外，我们已经看到这种配体促进的方法适用于芳基铜和酮肟类型，并且可以在室温下在很短的反应时间内轻松地以良好到高产率合成伯芳胺。图形概要

  DOI：

  10.1080/00397911.2017.1295082

文献信息

• Generation of chromioenamines by reduction of O-acetyloximes with chromium(ii) and their application
  作者：Kazuhiko Takai、Noriko Katsura、Yuji Kunisada

  DOI：10.1039/b105357b

  日期：——

  Chromioenamines can be generated by treatment of O-acetyloximes with chromium(II) via two steps of one-electron reduction and successive isomerization, and the species react with aldehydes to give gamma-amino alcohols after reduction with LiAlH4.

  铬烯胺可以通过一电子还原和连续异构化两个步骤，用铬（II）处理O-乙酰肟而生成，并且该物质与醛反应生成LiAlH4还原后生成γ-氨基醇。
• BECKMANN-Umlagerung und Fragmentierung. 1. Teil. Mechanismus sowie Nachweis der Zwischenstufen Fragmentierungsreaktionen. 7. Mitteilung
  作者：C. A. Grob、H. P. Fischer、W. Raudenbusch、J. Zergenyi

  DOI：10.1002/hlca.19640470411

  日期：——

  The mechanism of the BECKMANN rearrangement and the fragmentation of ketoximes 1 has been studied by determining rate constants and products in «80%» ethanol of several anti-alkyl-, -cycloalkyl-, -aralkyl- and -phenyl-ketoxime tosylates with stationary syn-methyl and -phenyl substituents. The ratio of fragmentation to amide formation is not related to reaction rate, but increases with the stability

  贝克曼重排和酮肟1的碎片的机制进行了研究，通过确定在数“80％”乙醇的速率常数和产品抗烷基- ， -环烷基- ，和-aralkyl- -苯基-酮肟甲苯磺酸酯与静止的顺-甲基和-苯基取代基。裂解与酰胺形成的比例与反应速率无关，但随所形成的碳鎓离子R +的稳定性而增加，这由相应的烷基氯化物RC1的溶剂分解速率所反映。因此，在决定速率的迁移步骤之后会发生腈的碎裂。
• Ethyl 2‐Cyano‐2‐(2‐nitrobenzenesulfonyloxyimino) Acetate ( <i>ortho</i> ‐NosylOXY)‐Mediated Double Beckmann Rearrangement of Ketoximes under Microwave Irradiation: A Mechanistic Perception
  作者：Dharm Dev、Tapasi Kalita、Tanmay Mondal、Bhubaneswar Mandal

  DOI：10.1002/adsc.202001416

  日期：2021.3.2

  (HRMS)‐based detailed mechanistic investigation suggest that o‐NosylOXY acts as an initiator. Such initiators are reported before based on density functional theory (DFT) calculations. However, we report here the HRMS signatures of two transient intermediates, the nitrilium ion and the nitrilium ion's dimeric species. Rigorous NMR‐based investigation of the reaction mechanism is performed. Our results indicate

  报道了一种在微波辐射下使用2-氰基-2-（2-硝基苯磺酰氧基亚氨基）醋酸乙酯（o- NosylOXY）进行贝克曼重排的方法。在没有任何路易斯酸或助催化剂的情况下，酮肟（19个实例）可在约10分钟内以69-97％的产率转化为相应的酰胺/内酰胺。这是无卤有机催化贝克曼重排的一个例子。核磁共振（NMR） -和高分辨质谱（HRMS）为基础的详细机理研究表明，Ô-NosylOXY充当引发剂。以前基于密度泛函理论（DFT）计算报告了此类引发剂。但是，我们在这里报告了两个瞬时中间体（腈离子和腈离子的二聚体）的HRMS签名。对反应机理进行了基于NMR的严格研究。我们的结果表明，报告的贝克曼重排通过两个连续的重排进行。
• Amidines. II. Preparation of unsymmetrical N1,N2-disubstituted amidines.
  作者：Machiko ONO、Reiko TODORIKI、Shinzo TAMURA

  DOI：10.1248/cpb.38.866

  日期：——

  Unsymmetrical N1, N2-disubstituted amidines were prepared by conventional and newly developed methods. Reaction of N1-tosyl-N1, N2-diarylacetamidines and arylamines gave unsymmetrical acetamidines in the presence of basic catalysts, and N1-acyl-N1, N2-di(p-nitrophenyl)formamidines and arylamines gave unsymmetrical formamidines under neutral conditions. Unsymmetrical amidines exist as tautomeric mixtures in solution owing to proton transfer between the two nitrogen atoms, and it was proved on the basis of proton nuclear magnetic resonance (1H-NMR) evidence that the tautomer in which the hydrogen is attached to the more basic nitrogen atom is predominant.

  不对称的N1、N2-二取代氨基脲通过传统方法和新开发的方法制备而成。N1-对苯磺酰基-N1、N2-二芳基乙酰氨基脲与芳胺反应，在碱性催化剂的存在下生成不对称乙酰氨基脲，而N1-酰基-N1、N2-二(对硝基苯基)甲酰氨基脲与芳胺在中性条件下生成不对称甲酰氨基脲。不对称氨基脲因两个氮原子之间的质子转移而在溶液中以 tautomeric 混合物的形式存在，并且基于质子核磁共振 (1H-NMR) 的证据证明，氢原子与更基本的氮原子结合的 tautomer 是占主导地位的。
• Investigation of the Rearrangement in Alkyl-Bridged Bis(carbamoyldiaziridine) Derivatives
  作者：Matthias Kamuf、Frank Rominger、Oliver Trapp

  DOI：10.1002/ejoc.201200518

  日期：2012.9

  treatment of alkyl-bridged bis(carbamoyldiaziridine) derivatives in toluene at 100 °C led to the formation of new saturated five- and six-membered 1,3-diaza-heterocyclic compounds from ethylene- or propylene-bridged bis(carbamoyldiaziridine) derviatives, respectively. Detailed experimental investigations of this reaction revealed an unprecedented intramolecular eliminative rearrangement, involving the two

  烷基桥联双（氨基甲酰二氮丙啶）衍生物在甲苯中于 100 °C 进行热处理，导致由乙烯或丙烯桥联双（氨基甲酰二氮丙啶）形成新的饱和五元和六元 1,3-二氮杂环化合物衍生物，分别。该反应的详细实验研究揭示了前所未有的分子内消除重排，涉及两个相邻的二氮丙啶部分。通过 GC-MS 测量证实了反应过程中丙酮的消除导致的三碳片段的损失。重排产物得到充分表征，其结构通过 X 射线晶体结构分析得到证实。此外，还提出了消除重排的反应机制，