(1R,2S,3R,4S)-(2-(2,2-dimethylpropoxy)-1,7,7-trimethylbicyclo<2.2.1>heptan-3-oxy)ethyne | 130822-46-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,2S,3R,4S)-(2-(2,2-dimethylpropoxy)-1,7,7-trimethylbicyclo<2.2.1>heptan-3-oxy)ethyne
• 英文别名: (1R,2S,3R,4S)-2-(2,2-dimethylpropoxy)-3-ethynoxy-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane
• CAS: 130822-46-7
• 化学式: C₁₇H₂₈O₂
• 分子量: 264.408
• InChiKey: OPKRCISNUKKCOH-WBOJAVRRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,3R,4S)-(2-(2,2-dimethylpropoxy)-1,7,7-trimethylbicyclo<2.2.1>heptan-3-oxy)ethyne 在 Pd-BaSO₄ 喹啉 、 二异丙氧基二氯化钛 、 氢气 、 碳酸氢钠 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， -78.0~40.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 38.67h， 生成 methyl (1S,3R,5S,6aS,9aR,9bR)-5-<(1S,2R,3S,4R)-3-(2,2-dimethylpropoxy)-4,7,7-trimethylbicyclo-<2.2.1>heptan-2-oxy>-9b-methylhexahydro-1H-isooxazolo<2,3,4-h><2,1>benzoxazine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  串联[4 + 2] / [3 + 2]-环加成。2.手性乙烯基醚的不对称诱导

  摘要：

  乙烯基醚可有效引发串联连接到α，β-不饱和酯双极性亲和剂的硝基烯烃的串联[4 + 2] / [3 + 2]-环加成反应。使用手性乙烯基醚6作为亲二烯体，硝基烯烃1和2经历高度选择性的串联环加成。所得到的亚硝基缩醛的氢解裂解产生了> 98％ee的α-羟基内酰胺（-）- 14和（-）- 21，手性助剂的回收率很高。可以看出，非对映异构体的高选择性源于对乙烯基醚的强烈内在偏爱以及助剂中固有的表面偏向。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85599-x
• 作为产物：
  描述：

  三氯乙烯 、 (1R,2S,3R,4S)-2-(2,2-dimethylpropoxy)-1,7,7-trimethylbicyclo<2.2.1>heptan-3-ol 生成 (1R,2S,3R,4S)-(2-(2,2-dimethylpropoxy)-1,7,7-trimethylbicyclo<2.2.1>heptan-3-oxy)ethyne
  参考文献：
  名称：

  串联[4 + 2] / [3 + 2]-环加成。2.手性乙烯基醚的不对称诱导

  摘要：

  乙烯基醚可有效引发串联连接到α，β-不饱和酯双极性亲和剂的硝基烯烃的串联[4 + 2] / [3 + 2]-环加成反应。使用手性乙烯基醚6作为亲二烯体，硝基烯烃1和2经历高度选择性的串联环加成。所得到的亚硝基缩醛的氢解裂解产生了> 98％ee的α-羟基内酰胺（-）- 14和（-）- 21，手性助剂的回收率很高。可以看出，非对映异构体的高选择性源于对乙烯基醚的强烈内在偏爱以及助剂中固有的表面偏向。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85599-x

文献信息

• Chiral (E,E)-1,4-dialkoxy-1,3-butadienes. 1. Stereoselective synthesis
  作者：Marina Virgili、Albert Moyano、Miquel A. Pericàs、Antoni Riera

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01622-5

  日期：1997.9

  A two step, totally stereoselective synthesis of (E,E)-1,4-dialkoxy-1,3-butadienes from chiral secondary alcohols has been developed. The key step involves the regio- and stereoselective hydrozirconation of alkoxyethynes derived from chiral alcohols; the intermediate (E)-(2-alkoxyvinyl)zirconium compounds, after treatment with cuprous chloride and thermally induced decomposition of the corresponding

  已经开发了由手性仲醇进行的两步全立体选择性合成（E，E）-1,4-二烷氧基-1,3-丁二烯的方法。关键步骤涉及衍生自手性醇的烷氧基乙炔的区域和立体选择性加氢锆化反应。中间体（E）-（2-烷氧基乙烯基）锆化合物在用氯化亚铜处理并热诱导分解相应的（2-烷氧基乙烯基）铜后，以中等收率得到二烷氧基丁二烯，但具有完全的（E，E）非对映选择性。
• Chiral auxiliary-induced stereocontrol in intramolecular Pauson-Khand reactions leading to angular triquinanes
  作者：Jordi Tormo、Xavier Verdaguer、Albert Moyano、Miquel A Pericàs、Antoni Riera

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00844-7

  日期：1996.10

  thermally induced Pauson-Khand intramolecular cyclization of 1-(3-alkoxy-2-propynyloxy)methylcyclopentenes (2) and 1-(5-alkoxy-4-pentynyl)cyclopentenes (3), derived from chiral secondary alcohols, leads to the tricyclic enones (9) and (10), respectively, in moderate yields and with variable diastereoselectivities. Among the chiral alcohols that we have examined, enynes derived from Oppolzer's 3-(ne

  衍生自手性仲醇的1-（3-烷氧基-2-丙炔氧基）甲基环戊烯（2）和1-（5-烷氧基-4-戊炔基）环戊烯（3）的Pauson-Khand分子内热诱导三环烯酮（9）和（10），分别具有中等收率和非对映选择性。在我们研究的手性醇中，衍生自Oppolzer的3-（新戊氧基）异冰片醇4c的烯炔可提供色谱上可分离的非对映异构体，而衍生自10-（甲硫基）异冰片醇4d的烯属化合物以优异的立体控制环化（高达12：1 dr，这是手性辅助立体控制的分子内Pauson-Khand反应迄今记录的最高值之​​一）。这些结果首次打开了对角三联烷的对映选择性合成的途径，其中三环骨架是从一个单环烯炔以单一步骤立体选择性地构建的，而没有内部立体生成中心。
• Chiral (E,E)-1,4-dialkoxy-1,3-butadienes. 2. Conformational studies and Diels-Alder reactions with symmetric dienophiles
  作者：Marina Virgili、Albert Moyano、Miquel A. Pericàs、Antoni Riera

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00086-1

  日期：1999.3

  The first examples of Diels-Alder reactions of chiral, C-2-symmetric (E,E)-1,4-dialkoxy-1,3-butadienes are described. The cycloadditions with maleic anhydride lead in all instances to the exclusive formation of the endo adducts. C-2h-Symmetric dienophiles such as fumaronitrile and diethyl fumarate react with variable diastereoselectivities; best results are obtained with the camphor-derived diene Id, whose reaction with diethyl fumarate takes place with complete facial selectivity. A theoretical analysis, using the SCF-MO procedure AM1, of the conformations of the dialkoxydienes has been used to rationalize the steric course of the cycloadditions. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Enantioselective Construction of Angular Triquinanes through an Asymmetric Intramolecular Pauson−Khand Reaction. Synthesis of (+)-15-Nor-pentalenene
  作者：Jordi Tormo、Albert Moyano、Miquel A. Pericàs、Antoni Riera

  DOI：10.1021/jo9700538

  日期：1997.7.1
• A convenient synthesis of hexacarbonyldicobalt complexes of chiral (non-racemic) terminal alkoxyacetylenes
  作者：Vania Bernardes、Xavier Verdaguer、Albert Moyano、Miquel A. Pericàs、Antoni Riera、Andrew E. Greene

  DOI：10.1016/0022-328x(94)80183-5

  日期：1994.5

  The hexacarbonyldicobalt complexes of chiral (non-racemic) unsubstituted terminal alkoxyacetylenes have been synthesized for the first time by a novel procedure that involves one-pot transformation of a chiral alcohol to the corresponding trimethylsilylated alkoxy acetylene, followed by complexation and protodesilylation (also one-pot). The synthesis is efficient and amenable to the preparation of multigram quantities.