(4S,4'R,5R)-2,2,2',2'-tetramethyl-5-vinyl-4,4'-bi(1,3-dioxolane) | 4239-90-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4S,4'R,5R)-2,2,2',2'-tetramethyl-5-vinyl-4,4'-bi(1,3-dioxolane)
• 英文别名: (4S,4'R,5R)-2,2,2',2'-tetramethyl-5-vinyl-4,4'-bi(1,3-dioxolan)；3,4:5,6-di-O-isopropylidene-5,6-dideoxy-D-gluc-1-enitol；(2R,3S,4R)-1,2:3,4-bis(isopropylidenedioxy)-5-hexene；1,2:3,4-di-O-isopropylidene-5,6-dideoxy-D-mannitol；3,4:5,6-di-O-isopropylidene-D-arabino-1-hexenitol；O³,O⁴;O⁵,O⁶-diisopropylidene-D-arabino-1,2-dideoxy-hex-1-enitol；(4S,5R)-4-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-5-ethenyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane
• CAS: 4239-90-1；22893-94-3
• 化学式: C₁₂H₂₀O₄
• 分子量: 228.288
• InChiKey: ZKJMHSUXOZFJAB-BBBLOLIVSA-N

物化性质

• 沸点：
  281.3±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.072±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,4'R,5R)-2,2,2',2'-tetramethyl-5-vinyl-4,4'-bi(1,3-dioxolane) 在 copper(II) choride dihydrate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.25h， 以98%的产率得到3,4-O-isopropylidene-D-arabino-1-hexenitol
  参考文献：
  名称：

  d-甘露糖醇的立体选择性全合成（+）-鸟嘌呤和8-表-（-）-鸟嘌呤

  摘要：

  摘要 立体选择性的全合成（+）-橘红和第一个合成的8- Epi -（-）-橘红是其非天然非对映异构体，是从现成的d-甘露醇中获得的。涉及的关键反应是不对称二羟基化，交叉复分解和闭环复分解反应。该方法有利地可用于几种相关类别的天然产物的面向多样性的合成。 立体选择性的全合成（+）-橘红和第一个合成的8- Epi -（-）-橘红是其非天然非对映异构体，是从现成的d-甘露醇中获得的。涉及的关键反应是不对称二羟基化，交叉复分解和闭环复分解反应。该方法有利地可用于几种相关类别的天然产物的面向多样性的合成。

  DOI：

  10.1055/s-0034-1380864
• 作为产物：
  描述：

  1,2:3,4-di-O-isopropylidene-D-mannitol 在 咪唑 、 碘 、 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以97%的产率得到(4S,4'R,5R)-2,2,2',2'-tetramethyl-5-vinyl-4,4'-bi(1,3-dioxolane)
  参考文献：
  名称：

  报道的用于ED-71的A环氧化膦合成子的结构修改（去钙骨化醇）和新的合成方法

  摘要：

  在用于ED-71 A-环膦氧化物的合成中所报告的过程中，我们发现从1α-位置到在空间上更受约束2β位上，并且在随后的迈克尔加成的丙烯酸乙酯为主发生的不寻常的TBS转印1α位置。关键中间体的X射线分析证实了我们的观察结果。我们对报道的A环氧化膦合子和ED-71进行了结构修订。此外，我们所提供的第一立体选择性合成的方法来ED-71 A-环氧化膦施加的立体化学d -mannitol。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.08.055

文献信息

• Synthesis of 3,5-Anhydro-2-deoxy-1,4-glyconolactones by Palladium(II)-Catalyzed, Regioselective Oxycarbonylation of C₅- and C₆-Enitols. ω-Homologation of Aldoses to Produce Intermediates for<i>C</i>-Glycoside/<i>C</i>-Nucleoside Synthesis
  作者：Tibor Gracza、Thomas Hasenöhrl、Ulrich Stahl、Volker Jäger

  DOI：10.1055/s-1991-28400

  日期：——

  The palladium(II)-catalyzed oxycarbonylation, known with alkenols and alkenediols, is studied with optically active 4-pentenitols (-triols) 1, 7 and 5-hexenitols (-tetrols) 12, 15, 18. Efficient routes for the substrates are provided, mostly from carbohydrate precursors. In all cases, bicyclic 3,6-anhydro-2-deoxy-1, 4-glyconolactones, versatile intermediates of C-glycosidic structure, are isolated with high selectivity and in good yield (53-77%). Several minor products (4-14% of regio-/diastereoisomers) from two competing pathways are observed and identified. The oxycarbonylation of alkenitols thus completes a novel sequence that transforms aldoses into homologous anhydro-glyconolactones, by C1-elongation at the terminal site. In the key step, the 3,4-threo arrangement is produced, from each of the four diastereomeric alkenitols studied (of the 6 cases available in the C5 and C6 series). The stereochemical protocol is summarized, e.g., by the transition D-gluco (aldose) → D-xylo (hexenitol, 15) → L-ido (anhydro-deoxyheptenolactone 26), as demonstrated.

  使用钯(II)催化氧羰基化己烯醇和烯二醇已知的方法，研究了光学活性的4-戊烯氮醇（三醇）1、7和5-己烯氮醇（四醇）12、15、18。提供了一种高效的路径，大部分以碳水化合物为底物。在所有情况下,双环3,6-脱水-2-脱氧-1,4-甘露环酮,C-糖苷结构的多种中间体,均以高选择性和较好的产率被分离出来(53-77%)。观察和识别了来自两个竞争途径的数个次要产品(4-14%的位/对映异构体)。烯氮醇的氧羰基化完成了一个将醛糖转化为同源脱水甘露醇环酮的新序列,通过在末端位点的C1延伸。在关键步骤中，从所研究的四种差向异构的烯醇(C5和C6系列共有6个)中，每个都产生了3,4-苏型排列。例如，通过D-葡萄糖(醛糖) → D-木糖(己烯醇,15) → L-艾杜糖(脱氧庚烯环酮26)这样的过渡，来证明立体化学的规程。
• Total syntheses of (+)-7-epi-goniofufurone, (+)-goniopypyrone and (+)-goniofufurone from a common precursor
  作者：Veejendra K. Yadav、Divya Agrawal

  DOI：10.1039/b713070h

  日期：——

  Total syntheses of (+)-7-epi-goniofufurone, (+)-goniopypyrone and (+)-goniofufurone have been achieved from an advanced common precursor formed from D-(+)-mannitol by changing the carbinol protection profile.

  通过改变甲醇保护特性，由D-（+）-甘露糖醇形成的高级普通前驱体已经实现了（+）-7-表-羟基呋喃酮，（+）-羟基吡喃酮和（+）-羟基呋喃酮的总合成。
• A chiron approach to (1R,2R,5S,7R)-2-hydroxy-exo-brevicomin, a component of the volatiles produced by the male mountain pine beetle, Dendroctonus ponderosae
  作者：D. Naveen Kumar、B. Venkateswara Rao

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.08.086

  日期：2004.10

  A chiron approach to a synthesis of (1R,2R,5S,7R)-2-hydroxy-exo-brevicomin 1, a component of the volatiles obtained from male mountain pine beetles, Dendroctonus ponderosae has been achieved. Our synthesis started with commercially available d-mannitol and involved Wittig olefination, acid catalysed one-pot hydrogenation and internal acetalization as key steps.

  甲Chiron公司方法（1个合成[R，2 - [R，5小号，7 - [R）-2-羟基外-brevicomin 1，从雄性山松甲虫得到的挥发物的组分，蠹蠹已经实现。我们的合成从市售的d-甘露糖醇开始，涉及Wittig烯烃化，酸催化的一锅加氢和内部缩醛化为关键步骤。
• Stereoselective and facile total synthesis of (+)-goniodiol, a styryllactone from carbohydrates
  作者：Jhillu Singh Yadav、Saibal Das、Anand Kumar Mishra

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.08.017

  日期：2010.10

  The stereoselective synthesis of (+)-goniodiol, a cytotoxic styryllactone, has been accomplished in 10 steps starting from inexpensive and readily available d-manitol and δ-gluconolactone involving the direct and straightforward reaction conditions of Grignard addition, chain elongation, and hydroboration, thus making the synthesis simple and convenient.

  从廉价易得的d-甘露糖醇和δ-葡萄糖酸内酯开始，共10个步骤完成了对细胞毒性的苯乙烯基内酯（+）-goniodiol的立体选择性合成，涉及格氏试剂的直接和直接反应条件，链延长和硼氢化反应，从而使合成简单方便。
• Olefin cross-metathesis based approach for the stereoselective total synthesis of (+)-cardiobutanolide
  作者：Palakodety Radha Krishna、E. Shiva Kumar

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.09.077

  日期：2009.12

  Olefin cross-metathesis approach to (+)-cardiobutanolide has been achieved starting from d-mannitol utilizing Sharpless kinetic resolution and Sharpless asymmetric dihydroxylation.

  从D-甘露醇开始，利用Sharpless动力学拆分和Sharpless不对称二羟基化技术实现了（+）-心脏丁醇化物的烯烃交叉复分解方法。