(1S-cis)-(1,1-dimethylethoxy)-2,3,5,6,7,7a-hexahydro-7a-methyl-5-oxo-1H-indene-4-carboxylic acid | 31944-51-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S-cis)-(1,1-dimethylethoxy)-2,3,5,6,7,7a-hexahydro-7a-methyl-5-oxo-1H-indene-4-carboxylic acid
• 英文别名: (1S,7aS)-7a-methyl-1-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-5-oxo-2,3,6,7-tetrahydro-1H-indene-4-carboxylic acid
• CAS: 31944-51-1
• 化学式: C₁₅H₂₂O₄
• 分子量: 266.337
• InChiKey: UWCTUAFQRMLXOF-NHYWBVRUSA-N

物化性质

• 熔点：
  159.5 °C
• 沸点：
  408.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S-cis)-(1,1-dimethylethoxy)-2,3,5,6,7,7a-hexahydro-7a-methyl-5-oxo-1H-indene-4-carboxylic acid 在 Pd-BaSO₄ 氢气 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 39.0h， 生成 [3S-(3α,3aα,7aβ)]-3-(1,1-dimethylethoxy)-2,3,3a,4,7,7a-hexahydro-6-hydroxy-3a-methyl-1H-indene-5-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  对映纯1,6-双官能化十二氢苯并[ f ]茚的首次合成

  摘要：

  描述了到先前未报道的1，6-双官能化的十二氢苯并[ f ]茚环系统的对映体特异性路线。光学纯的Hajos-Parrish酮用作制备6-亚甲基茚满5-醇的基础。然后在约翰逊的条件下将这种烯丙醇用于克莱森重排，以引入侧链，该侧链经过进一步修饰和环化以生成苯并[ f ]茚环系统。

  DOI：

  10.1021/jo048561m
• 作为产物：
  描述：

  (+)-六氢-3a-羟基-7a-甲基-1H-茚-1,5(6H)-二酮 在 sodium tetrahydroborate 、 磷酸 、 硫酸 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 33.0h， 生成 (1S-cis)-(1,1-dimethylethoxy)-2,3,5,6,7,7a-hexahydro-7a-methyl-5-oxo-1H-indene-4-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  复杂二倍萜类化合物统一策略的演变：Astellatol 和 (−)-Nitidasin 全合成的进展

  摘要：

  Astellatol 和 niidasin 属于二倍半萜类化合物的一个子集，它们共享一个带有异丙基取代基的空间阻碍的反式茚烷基序。此外，这些天然产物具有有趣的多环系统，给化学合成带来了重大挑战。在此，详细介绍了我们的异丙基反式茚烷二倍萜类化合物立体选择性策略的演变。这些努力包括合成几个构建模块，从而能够研究该萜类亚类的所有分子，以及我们仿生合成星星醇的初始路线的高级中间体。这些发现为第二代和第三代 Astellatol 方法奠定了基础，最终实现了 (−)-nitidasin 的对映选择性全合成。特别是，精心策划了一系列底物控制的转化来安装目标分子的十个立构中心，并以收敛的方式锻造碳环主链。此外，还公开了星星醇合成的进展，并通过详细的量子力学计算提供了对一些观察到但意想不到的非对映选择性的见解。

  DOI：

  10.1002/chem.201501423

文献信息

• Stereoselective total synthesis of 1α,25S,26-trihydroxycholecalciferol
  作者：P.M. Wovkulich、F. Barcelos、A.D. Batcho、J.F. Sereno、E.G. Baggiolini、B.M. Hennessy、M.R. UskokoviĆ

  DOI：10.1016/0040-4020(84)80011-3

  日期：1984.1

  A total synthesis of 1α,25S,26-trihydroxycholecalciferol (2) has been accomplished via an efficient convergent approach. The remote chiral center at C-25 was introduced by a regiospecific and diastereoselective 1,3-dipolar cycloaddition of the C-23 nitrone 27 with methyl methacrylate. Subsequent transformation of the resulting isoxazolidine led to the key synthon 3, which on coupling to the anion 4

  1α，25S，26-trihydroxycholecalciferol（2）的总合成已通过一种有效的收敛方法完成。C-25的远程手性中心是通过C-23硝酮27与甲基丙烯酸甲酯的区域专一性和非对映选择性1,3-偶极环加成反应引入的。所得异恶唑烷的后续转化导致关键合成子3，该合成子与阴离子4偶联并脱保护后生成代谢物2。
• Synthesis of a C, D Ring Analog of 17-α-Hydroxyprogesterone
  作者：Edwin J Schweiger、Madeleine M Joullié、Paul B Weisz

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01389-0

  日期：1997.9

  The synthesis of an optically active C, D ring analog of the angiostatic steroid 17-α-hydroxyprogesterone was carried out. © 1997 Elsevier Science Ltd.

  进行了抗血管甾体17-α-羟基孕酮的旋光C，D环类似物的合成。©1997爱思唯尔科学有限公司。
• Synthetic studies on pseudoguainolides. I. Preparation of a key intermediate, 1.BETA.-tert-butoxyl-2,3,3a.ALPHA.,4,5,8a-hexahydro-4.ALPHA., 8a.BETA.-dimethyl-6(1H)-azulenone, for helenanolides.
  作者：KEISHIRO NAGAO、ISOTAKA YOSHIMURA、MASATO CHIBA、SANGWON KIM

  DOI：10.1248/cpb.31.114

  日期：——

  The preparation of the title compound (1), a key intermediate for the synthesis of helenanolides (pseudoguaianolides with a C10 α-methyl group), is described starting from the readily available enone (3). The correct stereochemistry of the C10-metyl group was obtained because of the severe 1, 3-diaxial interaction in the perhydroindanone (5). The ring expansion of 5 by one carbon unit, the key step in our approach, was examined in three ways. Reaction of 5 with ethyl diazoacetate catalyzed by a Lewis acid was not highly regioselective, giving the perhydroazulenone (8) and (9) in a ratio of 1 to 4. Metal salt-catalyzed decomposition of the diazoester (10) produced only the β-ketoester (11). However, the desired ketone (8) was obtained by the rearrangement of the β-oxido carbenoid derivative from the dibromohydrin (12). Introduction of the Δ6-double bond into 8 for the conversion to 1 was achieved regiospecifically via kinetic enolization.

  描述了从容易获得的烯酮 (3) 开始制备标题化合物 (1) 的制备方法，标题化合物 (1) 是合成螺蛳醇内酯（具有 C10 α-甲基的假愈创木酚内酯）的关键中间体。由于全氢茚满酮中存在严重的 1, 3-二轴相互作用 (5)，因此获得了 C10-甲基的正确立体化学。 5×1 个碳单元的环扩展是我们方法中的关键步骤，通过三种方式进行了研究。 5 与重氮基乙酸乙酯在路易斯酸催化下的反应不具有高度区域选择性，以 1 比 4 的比例得到全氢薁酮 (8) 和 (9)。重氮酯 (10) 的金属盐催化分解仅产生 β-酮酯(11)。然而，所需的酮(8)是通过二溴醇(12)重排β-氧化类胡萝卜素衍生物获得的。将Δ6-双键引入8以转化为1是通过动态烯醇化区域特异性实现的。
• Total syntheses of optically active 19-nor steroids. (+)-Estr-4-ene-3,17-dione and (+)-13.beta.-ethylgon-4-ene-3,17-dione
  作者：Robert A. Micheli、Zoltan G. Hojos、Noal Cohen、David R. Parrish、Louis A. Portland、Werner Sciamanna、Melinda A. Scott、Pius A. Wehrli

  DOI：10.1021/jo00894a003

  日期：1975.3
• Synthesis of the A,B-ring-truncated OSW saponin analogs and their antitumor activities
  作者：Wenjie Peng、Pingping Tang、Xiaoyi Hu、Jun O. Liu、Biao Yu

  DOI：10.1016/j.bmcl.2007.08.060

  日期：2007.10

  The A,B-ring-truncated OSW saponin analogs (1, 18a, and 18b) were synthesized. These greatly simplified trans-hydrin-dane disaccharides retained considerable inhibitory activity against the growth of HeLa and Jurkat T cells (IC50 = 0.8-21.1 mu M). (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.