(E)-1-tert-butyldimethylsilyloxy-3-iodo-2-propene | 116381-84-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-1-tert-butyldimethylsilyloxy-3-iodo-2-propene
• 英文别名: (E)-tert-butyl((3-iodoallyl)oxy)dimethylsilane；(1E)-1-iodo-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)propene；(E)-t-butyl((3-iodoallyl)oxy)dimethylsilane；tert-butyl-[(E)-3-iodoprop-2-enoxy]-dimethylsilane
• CAS: 116381-84-1
• 化学式: C₉H₁₉IOSi
• 分子量: 298.239
• InChiKey: ONOBORLJYLLBRF-VOTSOKGWSA-N

物化性质

• 沸点：
  239.2±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.287±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.96
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-tert-butyldimethylsilyloxy-3-iodo-2-propene 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 正丁基锂 、 三环己基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 24.75h， 生成 (E)-5-((tert-butyldimethylsilyloxy)methyl)-1-phenylocta-1,7-dien-3-one
  参考文献：
  名称：

  烯丙基与苯乙烯基活化的烯酮的催化共轭加成

  摘要：

  当由 Ni(0) 和 Pd(0) 配合物催化时，频哪醇（烯丙基）硼与亚苄基亚烷基酮的共轭加成非常容易。简单的烯酮对反应条件是惰性的，表明辅助亚苄基单元具有显着的活化作用。提供了不同催化剂和底物的比较，以及机械原理和不对称催化的示例。

  DOI：

  10.1021/ja067878w
• 作为产物：
  描述：

  ((1E)-3-[[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-1-propenyl)(trimethyl)silane 在 N-碘代丁二酰亚胺 作用下， 以 六氟异丙醇 为溶剂， 反应 0.17h， 以94%的产率得到(E)-1-tert-butyldimethylsilyloxy-3-iodo-2-propene
  参考文献：
  名称：

  Hexafluoroisopropanol as a Unique Solvent for Stereoselective Iododesilylation of Vinylsilanes

  摘要：

  Stereoselective preparation of iodoalkenes from vinylsilanes is described. 1,1,1,3,3,3-HexafluoroisopropanoI serves as a unique solvent that ensures high yields and stereoselectivities in the lododesilylation of a variety of functionalized substrates.

  DOI：

  10.1021/ol800341z

文献信息

• Catalytic Enantioselective Conjugate Allylation of Unsaturated Methylidene Ketones
  作者：Laura A. Brozek、Joshua D. Sieber、James P. Morken

  DOI：10.1021/ol102982b

  日期：2011.3.4

  The use of unsaturated methylidene ketones in catalytic conjugate allylations allows a significant expansion in substrate scope and, with appropriate chiral ligands, occurs in a highly enantioselective fashion.

  在催化共轭烯丙基化反应中使用不饱和亚甲基酮可以显着扩大底物范围，并且与适当的手性配体一起以高度对映选择性的方式发生。
• Stille Reactions Catalytic in Tin:  A “Sn−F” Route for Intermolecular and Intramolecular Couplings
  作者：William P. Gallagher、Robert E. Maleczka

  DOI：10.1021/jo0484169

  日期：2005.2.1

  hypercoordinate by KF(aq) allows Me3SnH to be recycled during a Pd(0)-catalyzed hydrostannation/Stille cascade. Starting with a variety of alkynes, in situ vinyltin formation is followed by Stille reaction with aryl, styryl, benzyl, or vinyl electrophiles present in the reaction mixture. Both inter- and intramolecular versions of the process are possible with tin loads of approximately 6 mol %. Regeneration

  由KF （水溶液）超配位的聚甲基氢硅氧烷（PMHS）使Me 3 SnH在Pd（0）催化的氢化锡锡烷/ Stille级联反应过程中得以回收。从各种炔烃开始，在原位形成乙烯基锡，然后与反应混合物中存在的芳基，苯乙烯基，苄基或乙烯基亲电子试剂进行斯蒂勒反应。该方法的分子间和分子内版本都可能具有约6 mol％的锡负载量。认为有机锡氢化物的再生通过Me 3进行SnF中间体。考虑到有机锡氟化物的聚集性质以及以低于化学计量的量使用这些有机锡的能力，与从反应混合物中去除有机锡废料有关的危害和纯化问题被最小化。
• Palladium-Catalyzed Fluorosulfonylvinylation of Organic Iodides
  作者：Gao-Feng Zha、Qinheng Zheng、Jing Leng、Peng Wu、Hua-Li Qin、K. Barry Sharpless

  DOI：10.1002/anie.201701162

  日期：2017.4.18

  A palladium‐catalyzed fluorosulfonylvinylation reaction of organic iodides is described. Catalytic Pd(OAc)2 with a stoichiometric amount of silver(I) trifluoroacetate enables the coupling process between either an (hetero)aryl or alkenyl iodide with ethenesulfonyl fluoride (ESF). The method is demonstrated in the successful syntheses of eighty‐eight otherwise difficult to access compounds, in up to

  描述了钯催化的有机碘的氟磺酰基乙烯基化反应。具有化学计量的三氟乙酸银（I）的催化Pd（OAc）2使（杂）芳基或烯基碘化物与乙磺酰氟（ESF）之间的偶联过程成为可能。该方法已成功合成了88种原本难以接近的化合物，收率高达99％，其中包括前所未有的2-杂芳基磺酰氟和1,3-二烯基磺酰氟。
• Synthesis of polyphenylene derivatives by thermolysis of enediynes and dialkynylaromatic monomers
  作者：Jens A John、James M Tour

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00977-0

  日期：1997.11

  Described are the syntheses of substituted enediynes and dialkynylaromatics using Pd- or cross coupling procedures. The products were then thermalized to afford the corresponding poly(p-phenylene)s, poly(1,4-naphthalene)s, poly(benzo[c]thiophene)s, and poly(dibenzothiophene)s. Fifteen examples are provided that show the scope of the polymerization process based upon substituent patterns and cyclization

  描述了使用Pd-或交叉偶联方法的取代烯二炔和二炔炔衍生物的合成。然后将产物加热，得到相应的聚（对苯撑），聚（1,4-萘），聚（苯并[ c]]噻吩和聚（二苯并噻吩）。提供了十五个实例，其基于取代基图案和环化部分显示了聚合过程的范围。使用热重分析法证明了新衍生的聚合物具有极好的热回弹性。通常使用与聚合物重复单元结构相似的小分子的红外数据相关性来确定聚合物的结构。由GCMS分析的二聚中间体的自由基捕获进一步证实了所提出的机理路线。通过监测单体消耗程度相对于聚合物分子量来确定逐步增长的聚合方式。
• Search for Highly Efficient, Stereoselective, and Practical Synthesis of Complex Organic Compounds of Medicinal Importance as Exemplified by the Synthesis of the C21C37 Fragment of Amphotericin B
  作者：Guangwei Wang、Shiqing Xu、Qian Hu、Fanxing Zeng、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.1002/chem.201302383

  日期：2013.9.23

  Highly stereoselective: A highly efficient, stereoselective and practical synthesis of the C21C37 fragment of amphotericin B was realized in 25 % overall yield in eight longest linear steps from commercially available ethyl (S)‐3‐hydroxybutyrate by using Fráter–Seebach alkylation, Brown crotylboration, Negishi coupling, Heck reaction, and Horner–Wadsworth–Emmons (HWE) olefination as key steps (see

  高度立体选择性：通过使用 Fráter-Seebach 烷基化从市售的 ( S )-3-羟基丁酸乙酯中，通过八个最长的线性步骤，以 25% 的总收率实现了两性霉素 B的 C21  C37 片段的高效、立体选择性和实用合成，布朗巴豆基硼化、Negishi 偶联、Heck 反应和 Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) 烯化是关键步骤（见图）。