limonol | 1809582-55-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: limonol
• 英文别名: Liminol；(1R,2R,7S,10R,12R,13S,14R,16S,19S,20S)-19-(furan-3-yl)-12-hydroxy-9,9,13,20-tetramethyl-4,8,15,18-tetraoxahexacyclo[11.9.0.02,7.02,10.014,16.014,20]docosane-5,17-dione
• CAS: 1809582-55-5
• 化学式: C₂₆H₃₂O₈
• 分子量: 472.535
• InChiKey: ZFIURKZEANVFML-FNTQHQORSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  108
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  limonol 在 吡啶 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 均三甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 limonol formate
  参考文献：
  名称：

  类固醇和性激素。第265部分。柠檬苦素，第VI部分。模型化合物的合成掺入环d和14,15- deepoxylimoniné †往最‡ § ¶

  摘要：

  从已知的甲酰基乙烯酮硫缩醛6开始，合成了模型化合物11。关键中间体，差向异构体呋喃基甲醇7a和7b被转化为相同的二硫代原内酯8b （方案1），并进一步制成模型化合物11 （方案2），它是柠檬苦素（1）的通用合成化合物。差向异构体7a和7b的酸催化转化为8b可能涉及氢化物转移反应，醇7a的C（17）上的构型反转（方案4），b行）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19810640516
• 作为产物：
  描述：

  柠檬苦素 在 1,4-二氧六环 、 aluminum isopropoxide 、 异丙醇 作用下， 生成 limonol
  参考文献：
  名称：

  关于柠檬苦碱的组成I.关于柠檬苦碱和柠檬苦酚的碱水解过程†

  摘要：

  已显示酮的苦味原理柠檬苦素和相应的仲醇柠檬苦素在碱的存在下经历了深层次的水解裂解。这些裂解的过程分别导致一系列具有20和21个碳原子的新化合物，涉及β取代的呋喃核的分裂。这些以及以前的发现均根据部分公式进行了解释。

  DOI：

  10.1002/hlca.19570400529

文献信息

• Limonin as a Starting Point for the Construction of Compounds with High Scaffold Diversity
  作者：Lucia Furiassi、Emily J. Tonogai、Paul J. Hergenrother

  DOI：10.1002/anie.202104228

  日期：2021.7.12

  synthetic sequences, a collection of 98 compounds was created, including multiple members with novel ring systems. The reactions leveraged in the construction of these compounds include novel ring cleavage, rearrangements, and cyclizations, and this work is highlighted by the discovery of a novel B-ring cleavage reaction, a unique B/C-ring rearrangement, an atypical D-ring cyclization, among others. Computational

  结构复杂的天然产物一直是新药发现和开发的丰富来源。为了构建一个由结构复杂的成员和独特支架组成的复合集合，我们使用天然产品柠檬苦素作为起点。柠檬苦素是一种丰富的三萜类天然产物，通过使用短合成序列改变其七环核心环系统，创建了 98 种化合物的集合，其中包括多个具有新颖环系统的成员。构建这些化合物时所利用的反应包括新型环裂解、重排和环化，这项工作的亮点是发现了新型 B 环裂解反应、独特的 B/C 环重排、非典型 D 环环化等。计算分析表明，在这项工作过程中产生了 52 种不同的支架/环系统，其中 36 种是前所未有的。表型筛选和结构-活性关系鉴定出对一组癌细胞系具有活性的化合物。
• <i>Citrus</i> Limonoids and Their Semisynthetic Derivatives as Antifeedant Agents Against <i>Spodoptera frugiperda</i> Larvae. A Structure−Activity Relationship Study
  作者：Giuseppe Ruberto、Agatino Renda、Corrado Tringali、Edoardo M. Napoli、Monique S. J. Simmonds

  DOI：10.1021/jf020607u

  日期：2002.11.1

  (3) and their semisynthetic derivatives 4-26 was evaluated against a commercially important pest, Spodoptera frugiperda. Simple chemical conversions were carried out on the natural limonoids obtained from seeds of Citrus limon. These conversions focused on functional groups considered to be important for the biological activity, namely the C-7 carbonyl and the furan ring. In particular, reduction at

  评估了柑桔类柠檬苦素柠檬苦素（1），诺米林（2）和奥巴香酮（3）及其半合成衍生物4-26的拒食活性，对商业上重要的害虫（Spodoptera frugiperda）具有抗拒作用。对从柑橘柠檬种子获得的天然柠檬苦素进行简单的化学转化。这些转化集中于被认为对生物活性重要的官能团，即C-7羰基和呋喃环。特别地，在C-7下还原得到相关的醇，并从这些醇中制备它们的乙酸酯，肟和甲肟。呋喃环和柠檬黄酮也进行了呋喃环的氢化。柑橘类柠檬苦素类的已知拒食性得到确认。与以前报道的数据进行比较表明，昆虫对这些结构修饰的行为反应有所不同。观察到两种天然（1和3）和三种半合成柠檬苦素（4、8和10）对S. frugiperda有很高的拒食活性（P <0.01）。
• Studies on the Constituents of Edible and Medicinal Plants. III. Effects of Seven Limonoids on the Sleeping Time Induced in Mice by Anesthetics.
  作者：Keiji WADA、Masaaki YAGI、Toshiyuki KURIHARA、Masanobu HAGA

  DOI：10.1248/cpb.40.3079

  日期：——

  Effects of seven limonoids, obakunone (1), 7α-obakunol (2), 7β-obakunol (3), limonin (4), 7α-limonol (5), 7β-limonol (6) and nomilin (7), on the sleeping time induced in mice by anesthetics were assayed.All the limonoids, except for 2, shortened the sleeping time induced by α-chloralose and urethane. 7 gave the highest reduction rate of sleeping time, and the order of the reduction rate of sleeping time was as follows; 7>1 and 3>4, 5 and 6.As the chemical structures of these compounds are similar to each other, the relationship between the structure and the effects of limonoids on sleeping time was discussed.

  七种柠檬苦素类化合物：奥巴库酮 (1)、7α-奥巴库醇 (2)、7β-奥巴库醇 (3)、柠檬苦素 (4)、7α-柠檬醇 (5)、7β-柠檬醇 (6) 和诺米林 (7) 对测定了麻醉剂诱导小鼠的睡眠时间。除2种柠檬苦素外，所有柠檬苦素类化合物均缩短了α-氯醛糖和氨基甲酸乙酯诱导的睡眠时间。 7的睡眠时间减少率最高，睡眠时间减少率的顺序如下； 7>1和3>4、5和6。由于这些化合物的化学结构彼此相似，因此讨论了其结构与柠檬苦素类化合物对睡眠时间影响的关系。
• Chandler; Krefford, 1951, vol. 14, p. 24
  作者：Chandler、Krefford

  DOI：——

  日期：——
• Steroids and Sexhormones. Part 265. Limonin, Part VI. Synthesis of a model compound incorporating rings D and E of 14,15-deepoxylimonin
  作者：Gerhard Emmer、Walter Graf

  DOI：10.1002/hlca.19810640516

  日期：1981.7.22

  Starting from the known formyl ketene thioacetal 6, model compound 11 was synthesized. The key intermediates, the epimeric furylmethanols 7a and 7b, were converted into the same dithioortholactone 8b(Scheme 1) and further elaborated into the model compound 11(Scheme 2), a versatile compound in the synthesis of limonin (1). The acid catalyzed conversion of the epimers 7a and 7b into 8b may probably

  从已知的甲酰基乙烯酮硫缩醛6开始，合成了模型化合物11。关键中间体，差向异构体呋喃基甲醇7a和7b被转化为相同的二硫代原内酯8b （方案1），并进一步制成模型化合物11 （方案2），它是柠檬苦素（1）的通用合成化合物。差向异构体7a和7b的酸催化转化为8b可能涉及氢化物转移反应，醇7a的C（17）上的构型反转（方案4），b行）。