methyl (3S,4R,5R)-3-O-benzoyl-4,5-O-cyclohexylidene-3,4,5-trihydroxycyclohec-1-ene-1-carboxylate | 123994-31-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl (3S,4R,5R)-3-O-benzoyl-4,5-O-cyclohexylidene-3,4,5-trihydroxycyclohec-1-ene-1-carboxylate
• 英文别名: (1R,2R,3S)-1,2-O-Cyclohexylidene-5-methoxycarbonyl-4-cyclohexen-1,2,3-triol；Methyl (3S,4S,5R)-4,5-O-cyclohexylidene-3,4-epi-shikimate；methyl (3aR,7S,7aS)-7-hydroxyspiro[3a,4,7,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxole-2,1'-cyclohexane]-5-carboxylate
• CAS: 123994-31-0
• 化学式: C₁₄H₂₀O₅
• 分子量: 268.31
• InChiKey: ZYXLUTIKPJVJEJ-TUAOUCFPSA-N

物化性质

• 熔点：
  75 °C
• 沸点：
  425.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (3S,4R,5R)-3-O-benzoyl-4,5-O-cyclohexylidene-3,4,5-trihydroxycyclohec-1-ene-1-carboxylate 在 吡啶 、 sodium hydroxide 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 溶剂黄146 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 58.0h， 生成 (3R,4R,5R)-3,4,5-tri-O-acetyl-3,4,5-trihydroxycyclohex-1-ene-1-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  基于 CMP-奎尼酸的唾液酸转移酶抑制剂

  摘要：

  奎尼酸转化为亚磷酸酰胺 16、25 和 36，它们可以很容易地与 5'-O-未保护的胞苷衍生物 17 连接。随后用 tBuO2H 氧化获得的亚磷酸三酯和氢解脱-O-苄基化提供相应的磷酸二酯18、26 和 38。碱催化去除乙酰保护基团和甲酯水解提供 CMP-Neu5Ac 类似物 1d、1e 和 2。奎尼酸也转化为 1,2-不饱和二烯丙基α-羟甲基-磷酸衍生物（ R)-和(S)-46，它们与胞苷亚磷酸酰胺47反应得到亚磷酸三酯。随后用 tBuO2H 氧化，然后用 NEt3 处理得到磷酸二酯衍生物 (R)- 和 (S)-48。去烯丙基化、去除乙酰基和甲基酯水解分别提供 (R)- 和 (S)-3。用 DBU 作为碱处理 (R)- 和 (S)-48 导致乙酸消除，从而在去-O-烯丙基化、乙酰基裂解和酯水解后产生二烯衍生物 (E)-4。供体底物类似物 1d 和 1e 表现出良好的 α(2-6)-唾液酸转移酶抑制作用（Ki：2

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(200005)2000:9<1745::aid-ejoc1745>3.0.co;2-8
• 作为产物：
  描述：

  右旋奎宁酸 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 草酰氯 、 Dowex 50WX₈ (H⁺) 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 30.33h， 生成 methyl (3S,4R,5R)-3-O-benzoyl-4,5-O-cyclohexylidene-3,4,5-trihydroxycyclohec-1-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  -）-有机合成中的亚硫酸。1.轻松合成2-巴豆酰氧基甲基-（4R，5R，6R）-4,5,6-三羟基环己-2-烯酮

  摘要：

  乙醛酸酶1抑制剂COTC（2-巴豆酰氧基甲基-（4 R，5 R，6 R）-4,5,6-三羟基环己基-2-烯酮（1）由（-）-奎尼酸经十三步合成;还描述了有趣的重排，其涉及在（l10）的氧化时甲硅烷基迁移。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96022-3

文献信息

• A new approach to pseudo-sugars from (–)-quinic acid: facile syntheses of pseudo-β-<scp>D</scp>-mannopyranose and pseudo-β-<scp>D</scp>-fructopyranose
  作者：Tony K. M. Shing、Ying Tang

  DOI：10.1039/c39900000748

  日期：——

  (–)-Quinic acid has been converted into pseudo-β-D-mannopyranose (1) and pseudo-β-D-fructopyranose (2) in seven and twelve steps respectively.

  (–)-奎宁酸已分别经过七步和十二步转化为伪-β-D-甘露糖吡喃糖(1)和伪-β-D-果糖吡喃糖(2)。
• First Total Synthesis of Antitumor Natural Product (+)- and (−)-Pericosine A:  Determination of Absolute Stereo Structure^†
  作者：Yoshihide Usami、Isao Takaoka、Hayato Ichikawa、Yusuke Horibe、Syunsuke Tomiyama、Misako Ohtsuka、Yumi Imanishi、Masao Arimoto

  DOI：10.1021/jo070715l

  日期：2007.8.1

  The first total synthesis of (+)- and (−)-pericosine A has been achieved, enabling the revision and determination of the absolute configuration of this antitumor natural product as methyl (3S,4S,5S,6S)-6-chloro-3,4,5-trihydroxy-1-cyclohexene-1-carboxylate. Every step of this total synthesis proceeded well with excellent stereoselectivity. Structures of the intermediates in crucial steps were confirmed

  已完成（+）-和（-）-pericosine A的第一个全合成，从而能够修订和确定该抗肿瘤天然产物的绝对构型，即甲基（3 S，4 S，5 S，6 S）- 6-氯-3,4,5-三羟基-1-环己烯-1-羧酸酯。该全合成的每一步都以优异的立体选择性进行得很好。关键步骤中的中间体结构通过详细的2D NMR分析得到确认。
• Facile and Efficient Synthesis of Naturally Occurring Carbasugars (+)-Pericosines A and C
  作者：Yoshihide Usami、Marie Ohsugi、Koji Mizuki、Hayato Ichikawa、Masao Arimoto

  DOI：10.1021/ol9008188

  日期：2009.6.18

  efficient synthesis of antitumor marine natural product (+)-pericosine A was achieved from (−)-quinic acid in 11.7% overall yield, which is 20 times better than our previously reported synthesis. The crucial steps of this synthesis include the regio- and stereoselective bromohydrination of an unstable diene and the ring opening of an epoxide. This synthetic route was applicable to a synthesis of (+)-pericosine

  从（-）-奎宁酸可高效合成抗肿瘤海洋天然产物（+）-pericosine A，总产率为11.7％，比我们先前报道的合成方法高20倍。该合成的关键步骤包括不稳定的二烯的区域和立体选择性溴化水合和环氧化物的开环。该合成路线适用于（+）-pericosine C的合成，也适用于（-）-pericosine C的合成。
• Total synthesis of the 5-methylenephosphonate analogue of D-myo-inositol 1,4,5-trisphosphate
  作者：J. R. Falck、Abdelkrim Abdali、Steven J. Wittenberger

  DOI：10.1039/c39900000953

  日期：——

  The 5-methylenephosphonate analogue of D-myo-Inositol 1,4,5-trisphosphate has been prepared from (–)-quinic acid and shown to be a long-lived agonist of calcium mobilization.

  的5-亚甲基类似物d -肌醇（ - ） -肌醇1,4,5-三磷酸已从制备奎尼酸和示出为钙动员的长寿命激动剂。
• Enantiospecific synthesis of 2-crotonyloxy-(4R,5R,6R)-4,5,6-trihydroxycyclohex-2-enone (COTC) from quinic acid
  作者：Tony K. M. Shing、Ying Tang

  DOI：10.1039/c39900000312

  日期：——

  A thirteen-step synthesis of the glyoxalase I inhibitor COTC [2-Crotonyloxy-(4R,5R,6R)-4,5,6-trihydroxycyclohex-2-enone] from quinic acid is described.

  描述了由奎尼酸合成乙二醛酶I抑制剂COTC [2-巴豆酰氧基-（4 R，5 R，6 R）-4,5,6-三羟基环己-2-烯酮]的十三步合成方法。