(1S,2R)-1,2-isopropylidenedioxycyclohexa-3,5-dienecarboxylic acid | 172877-74-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S,2R)-1,2-isopropylidenedioxycyclohexa-3,5-dienecarboxylic acid
• 英文别名: (-)-(3aS,7aR)-2,2-dimethyl-3a,7a-dihydrobenzo[d][1,3]dioxole-3a-carboxylic acid；(3As,7ar)-2,2-dimethyl-1,3-benzodioxole-3a(7ah)-carboxylic acid；(3aS,7aR)-2,2-dimethyl-7aH-1,3-benzodioxole-3a-carboxylic acid
• CAS: 172877-74-6
• 化学式: C₁₀H₁₂O₄
• 分子量: 196.203
• InChiKey: XPHFHMGFWOJLJI-XCBNKYQSSA-N

物化性质

• 熔点：
  44-46 °C
• 沸点：
  325.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.267±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2R)-1,2-isopropylidenedioxycyclohexa-3,5-dienecarboxylic acid 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 ((3aR,7aR)-2,2-dimethyl-3a,7a-dihydrobenzo[d][1,3]dioxol-3a-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  胡椒酚 B 的首次全合成和对映异构体胡椒酚 B 和 Uvarirufol A 的构型修正

  摘要：

  我们在此报告了胡椒酚 B 的首次全合成，这是一种多氧化环己烯衍生物，据报道从 Piper cubeb 中分离出的药理活性。这种合成方法的手性构建块来自苯甲酸钠的微生物顺式-ipso，邻-二羟基化，通过反应介质工程优化到数十克规模。对丙酮化物的最后阶段脱保护进行了详细研究，得出了合成胡椒酚 B 的有效八步方案，总产率为 10%。最重要的是，之前指定的胡椒酚 B 的绝对构型通过 2D NMR 分析和 Mosher 酯方法进行了修订和明确确定。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201403582
• 作为产物：
  描述：

  sodium benzoate 在 果糖 、 benzoate dioxygenase from Ralstonia eutropha B₉ 、 sodium succinate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 104.0h， 生成 (1S,2R)-1,2-isopropylidenedioxycyclohexa-3,5-dienecarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  钯催化的生物催化衍生的环状1,3-二烯的立体选择性芳构化：通过Heck型机理的手性转移。

  摘要：

  苯甲酸的微生物芳烃氧化，富养产碱B9提供手性高度官能化的环己二烯，适用于进一步的结构多样化。对该支架进行Pd催化的Heck反应，可实现环己二烯环的区域和立体选择性芳基化，并在微生物芳烃氧化反应中安装了1,3-手性立体信息。量子化学计算通过对观察到的芳基化位置的动力学偏好和竞争位置的可逆碳pal反应来解释选择性。进一步的产物转化允许形成具有四个立体异构中心的三环酮。这证明了该方法仅需几个步骤即可从平面非手性苯甲酸引入立体化学复杂性的能力。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00708

文献信息

• Production of enantiopure β-amino-γ-hydroxyesters from benzoic acid by a selective formal aminohydroxylation
  作者：Mariana Pazos、Bruno González、Leopoldo Suescun、Gustavo Seoane、Ignacio Carrera

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.04.048

  日期：2017.6

  The enantioselective preparation of three protected β-amino-γ-hydroxyesters from benzoic acid is described. The employed synthetic methodology involves the ipso, ortho cis-dihydroxylation of benzoic acid by the mutant strain Ralstonia eutropha B9, followed by a selective halonium induced beta lactamization. Modification of this novel β-lactam structure by the appropriate sequence of reactions allows

  描述了由苯甲酸对映体选择性地制备三种保护的β-氨基-γ-羟基酯。所使用的合成方法涉及本位，邻顺二羟基化苯甲酸由突变株富养产碱B9，随后通过选择性卤鎓诱导的β内酰胺。通过适当的反应顺序对该新颖的β-内酰胺结构进行修饰，使得可以以非对映异构的方式选择性地制备上述β-氨基-γ-羟基酯。整体转化导致初始顺式二烯部分的选择性形式氨基羟基化-环己二烯二醇。合成的产品是重要的组成部分，将允许从苯甲酸选择性地制备氨基酸，肌苷和生物碱。
• A Formal Approach to Xylosmin and Flacourtosides E and F: Chemoenzymatic Total Synthesis of the Hydroxylated Cyclohexenone Carboxylic Acid Moiety of Xylosmin
  作者：Mukund Ghavre、Jordan Froese、Brennan Murphy、Razvan Simionescu、Tomas Hudlicky

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00194

  日期：2017.3.3

  cyclohexenone carboxylic acid moiety of xylosmin was synthesized in eight steps from benzoic acid. The key steps in the synthesis involved the enzymatic dihydroxylation of benzoic acid by the whole cell fermentation with Ralstonia eutrophus B9, and Henbest epoxidation. Early attempts led to the synthesis of a C6 epimer of the methyl ester of the hydroxylated cyclohexenone carboxylic acid moiety. The absolute stereochemistry

  木糖精的羟基化的环己烯酮羧酸部分是由苯甲酸分八步合成的。合成中的关键步骤包括通过全细胞发酵，以富营养性巴尔氏菌B9进行苯甲酸的酶促二羟基化反应，以及Henbest环氧化反应。早期尝试导致羟基化的环己烯酮羧酸部分的甲酯的C6差向异构体的合成。通过X射线晶体学证实了高级中间体的绝对立体化学。提供了先前报道但未完全表征的羟基化环己烯酮羧酸的完整表征。
• Synthesis of a Broad Array of Highly Functionalized, Enantiomerically Pure Cyclohexanecarboxylic Acid Derivatives by Microbial Dihydroxylation of Benzoic Acid and Subsequent Oxidative and Rearrangement Reactions
  作者：Andrew G. Myers、Dionicio R. Siegel、Daniel J. Buzard、Mark G. Charest

  DOI：10.1021/ol010151m

  日期：2001.9.1

  [reaction: see text]. We have found that the 1,2-dihydroxylation of benzoic acid with Alcaligenes eutrophus strain B9, first reported in 1971 by Reiner and Hegeman, is readily adapted for the preparation of tens to hundreds of grams of (1S,2R)-1,2-dihydroxycyclohexa-3,5-diene-1-carboxylic acid of >95% ee. This unique substrate undergoes many specific oxidative and rearrangement processes. Among these

  [反应：请参见文字]。我们发现，Reiner和Hegeman于1971年首次报道的带有Alcaligenes eutrophus B9菌株的苯甲酸的1,2-二羟基化反应很容易用于制备数十至数百克的（1S，2R）-1,2 -95％ee的-二羟基环己-3,5-二烯-1-羧酸 这种独特的底物经历了许多特定的氧化和重排过程。其中包括未曾预料到的化学新颖性的转化以及许多以前未曾描述过的产品。
• “Inosaminoacids”: novel inositol–amino acid hybrid structures accessed by microbial arene oxidation
  作者：Sarah Pilgrim、Gabriele Kociok-Köhn、Matthew D. Lloyd、Simon E. Lewis

  DOI：10.1039/c1cc10643k

  日期：——

  Microbial 1,2-dihydroxylation of sodium benzoate permits the rapid construction of novel inositol–amino acid hybrid structures. Both β- and γ-amino acids are accessible by means of an acylnitroso Diels–Alder cycloaddition.

  通过微生物对苯甲酸钠进行 1,2- 二羟基化反应，可以快速构建新型肌醇-氨基酸杂合结构。通过酰基亚硝基 DielsâAlder 环化反应，可以获得δ-和δ-氨基酸。
• Photooxygenation of a Microbial Arene Oxidation Product and Regioselective Kornblum-DeLaMare Rearrangement: Total Synthesis of Zeylenols and Zeylenones
  作者：Matthew J. Palframan、Gabriele Kociok-Köhn、Simon E. Lewis

  DOI：10.1002/chem.201104035

  日期：2012.4.10

  congeners (−)‐7 and 16, and of 3‐O‐debenzoylzeylenone 28. To this end, a new variant of the Kornblum–DeLaMare rearrangement, which utilises neighbouring‐group participation to impart regioselectivity, has been developed. The approach employs photooxygenation of building blocks derived from a microbial arene oxidation product.

  我们报告了zeylenol（+）- 1及其同系物（-）- 7和16，以及3- O-去苯甲酰基ze烯酮28的对映选择性全合成。为此，已经开发出了一种新的Kornblum-DeLaMare重排变体，它利用邻域的参与来赋予区域选择性。该方法利用了源自微生物芳烃氧化产物的结构单元的光氧化。