phomactin A | 130595-24-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: phomactin A
• 英文别名: (1R,3R,4S,7E,11S,12S,13S)-3,4,7,11-tetramethyl-14,18-dioxatetracyclo[9.6.1.04,16.013,17]octadeca-7,16-diene-12,13-diol
• CAS: 130595-24-3
• 化学式: C₂₀H₃₀O₄
• 分子量: 334.456
• InChiKey: ABEFPCRGBOFMDC-MPXXBEOSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酸酐 、 phomactin A 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 生成 [(1R,3R,4S,7E,11S,12S)-3,4,7,11-tetramethyl-14,18-dioxatetracyclo[9.6.1.04,16.013,17]octadeca-7,13(17),15-trien-12-yl] acetate
  参考文献：
  名称：

  Phomactin A; a novel PAF antagonist from a marine fungus Phoma sp

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00014a053
• 作为产物：
  描述：

  7-methyl-4,6,7,8-tetrahydrobenzo[1,3]dioxin-5-one 在 吡啶 、 chromium dichloride 、 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 N,N-二甲基丙烯基脲 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 氯化亚砜 、 cerium(III) chloride 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 18-冠醚-6 、 potassium tert-butylate 、 水 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 nickel dichloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 phomactin A
  参考文献：
  名称：

  A total synthesis of phomactin AElectronic supplementary information (ESI) available: X-ray crystal structure data for the bis-epoxide 17. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b2/b206041h/

  摘要：

  描述了基于醛基乙烯基碘11的Cr(II)/Ni(II)大环化合物的phomactin A (1)的完全合成，其结果是12，然后是环氧酮16的详细描述，然后在脱保护时自发形成吡喃半缩醛。

  DOI：

  10.1039/b206041h

文献信息

• C–C Bond Cleavage Approach to Complex Terpenoids: Development of a Unified Total Synthesis of the Phomactins
  作者：Paul R. Leger、Yusuke Kuroda、Stanley Chang、Justin Jurczyk、Richmond Sarpong

  DOI：10.1021/jacs.0c07316

  日期：2020.9.9

  from carvone. In this full account, the challenges, solutions, and intricacies of Rh(I)-catalyzed cyclobutanol C-C cleavage in a complex molecule setting is described. In addition, details of the evo-lution of strategies that ultimately led to the total synthesis of phomactins A, K, P, R, and T, as well as the synthesis and structural reassignment of Sch 49027, are detailed.

  容易获得的碳环支架中碳-碳（CC）单键的重排可以产生独特取代的碳环，否则很难构建这种碳环。这是复杂分子合成的一种强大但通常不直观的方法。与更传统的周环和基于碳阳离子的重排相比，过渡金属介导的 CC 键裂解有可能通过提供正交选择性来扩大此类骨架重塑的范围。为了突出这一新兴技术，通过从香芹酮中获得的羟基化蒎烯衍生物的选择性CC键断裂，开发了一种统一的、不对称的、全合成的Phomactin萜类化合物。在这篇完整的叙述中，描述了复杂分子环境中 Rh(I) 催化的环丁醇 CC 裂解的挑战、解决方案和复杂性。此外，还详细介绍了最终导致 phomactins A、K、P、R 和 T 全合成以及 Sch 49027 的合成和结构重新分配的策略演变的细节。
• Isolation, synthesis and bioactivity studies of phomactin terpenoids
  作者：Yusuke Kuroda、Karen J. Nicacio、Ildefonso Alves da Silva-Jr、Paul R. Leger、Stanley Chang、Juliana R. Gubiani、Victor M. Deflon、Nozomu Nagashima、Alexander Rode、Katherine Blackford、Antonio G. Ferreira、Lara D. Sette、David E. Williams、Raymond J. Andersen、Sonia Jancar、Roberto G. S. Berlinck、Richmond Sarpong

  DOI：10.1038/s41557-018-0084-x

  日期：2018.9

  (natural products) that cover their isolation, chemical synthesis and bioactivity investigation present myriad opportunities for discovery. For example, the isolation of novel secondary metabolites can inspire advances in chemical synthesis strategies to achieve their practical preparation for biological evaluation. In the process, chemical synthesis can also provide unambiguous structural characterization

  有关次生代谢产物（天然产物）的分离，化学合成和生物活性研究的研究为发现提供了无数机会。例如，新型次生代谢产物的分离可激发化学合成策略的进展，以实现其实用的生物学评估准备。在此过程中，化学合成还可提供天然产物的明确结构特征。尽管天然产物的分离，化学合成和生物活性研究是互利的，但它们通常是独立进行的。在这里，我们证明了作为血小板活化因子受体拮抗剂的Phoactactins，二萜类真菌代谢产物的合作研究的益处。我们分离出新的phoactactins刺激了生物启发的统一方法的发展，该方法可实现六个同类物的总合成。我们还证明了体外抑制多种伽马射线素在伽玛射线治疗后肿瘤细胞再增殖速率方面的有益作用。
• Total Synthesis of (±)-Phomactin A. Lessons Learned from Respecting a Challenging Structural Topology
  作者：Grant S. Buchanan、Kevin P. Cole、Yu Tang、Richard P. Hsung

  DOI：10.1021/jo200936r

  日期：2011.9.2

  Our struggles and ultimate success in achieving a total synthesis of phomactin A are described. Our strategy features an intramolecular oxa-[3 + 3] annulation to construct its unique ABD-tricyclic manifold. Although the synthesis would constitute a distinctly new approach with the 12-membered D-ring of phomactin A being assembled simultaneously with the 1-oxadecalin at an early stage, the ABD-tricycle

  描述了我们在实现 phomactin A 全合成方面的努力和最终成功。我们的策略采用分子内 oxa-[3 + 3] 环化来构建其独特的 ABD-三环流形。尽管合成将构成一种全新的方法，在早期阶段将 phomactin A 的 12 元 D 环与 1-oxadecalin 同时组装，但 ABD-三轮车代表了一种独特的结构拓扑，这将带来许多前所未有的挑战. 一个挑战是精心设计这辆三轮车以在适当的碳原子上进行氧化。为了克服这个问题，我们将利用过氧化物桥的 Kornblum-DeLaMare 开环以及具有挑战性的后期 1,3-烯丙醇转座。更远，
• A total synthesis of (±)-phomactin A
  作者：Christopher M. Diaper、William P. D. Goldring、Gerald Pattenden

  DOI：10.1039/b307986d

  日期：——

  A total synthesis of the PAF antagonist phomactin A (1), isolated from the marine fungus Phoma sp. is described. The synthesis is based on a Cr(II)/Ni(II) macrocyclisation from the aldehyde vinyl iodide 14, leading to the key phomactatrienol intermediate 16a, followed by elaboration of 16a to the epoxyketone 21, which undergoes spontaneous pyran and hemiacetal ring formation to 1 on deprotection with

  从海洋真菌Phoma sp。分离到的PAF拮抗剂phomactin A（1）的总合成。描述。合成过程基于醛乙烯基碘14的Cr（II）/ Ni（II）大环化反应，生成关键的磷酸三三烯中间体16a，然后将16a精制为环氧酮21，环氧酮21经历自发的吡喃和半缩醛环形成， 1用DDQ脱保护。
• Total Synthesis of (+)-Phomactin A Using a <i>B</i>-Alkyl Suzuki Macrocyclization
  作者：Peter J. Mohr、Randall L. Halcomb

  DOI：10.1021/ja0296531

  日期：2003.2.19

  A total synthesis of (+)-phomactin A is described using a B-alkyl Suzuki macrocyclization to incorporate the isolated trisubstituted olefin. This macrocyclization was accomplished with the sensitive hydrated furan ring in place. (R)-(+)-pulegone was used to establish the highly substituted cyclohexene core of the molecule.