2-(pentan-3-yloxy)acetaldehyde | 1141364-90-0

• 物质功能分类: 分析化学 - 标准品 - 药典标准品和杂质标准品
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(pentan-3-yloxy)acetaldehyde
• 英文别名: pentan-3-yloxyacetaldehyde；2-pentan-3-yloxyacetaldehyde
• CAS: 1141364-90-0
• 化学式: C₇H₁₄O₂
• 分子量: 130.187
• InChiKey: UUXPTJGFFZJHAB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  145.9±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.878±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(pentan-3-yloxy)acetaldehyde 在 (2S)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 氯乙酸 、 lithium chloride 、 锌 作用下， 以 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 奥司他韦
  参考文献：
  名称：

  氧乙醛对2-酰基氨基硝基烯烃的有机催化迈克尔加成反应，无硫醇合成Oseltamivir及其类似物

  摘要：

  摘要 取代的氧乙醛向2-酰基氨基硝基乙烯的有机催化加成反应具有良好至高的非对映选择性和对映选择性。所得的加合物与2-（二乙氧基磷酰基）丙烯酸乙酯反应，得到高度官能化的环己烯。已经开发了无硫醇环化方案，该方案可导致两种非对映异构体的混合物分离。不需要的非对映异构体可以被有效地差向异构。所得环己烯是奥司他韦及其类似物的前体。关键试剂3-戊氧基乙醛的合成也得到了改善。 取代的氧乙醛向2-酰基氨基硝基乙烯的有机催化加成反应具有良好至高的非对映选择性和对映选择性。所得的加合物与2-（二乙氧基磷酰基）丙烯酸乙酯反应，得到高度官能化的环己烯。已经开发了无硫醇环化方案，该方案可导致两种非对映异构体的混合物分离。不需要的非对映异构体可以被有效地差向异构。所得环己烯是奥司他韦及其类似物的前体。关键试剂3-戊氧基乙醛的合成也得到了改善。

  DOI：

  10.1055/s-0031-1290396
• 作为产物：
  描述：

  3-戊醇 在 sodium periodate 、 silica gel 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 100.17h， 生成 2-(pentan-3-yloxy)acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  奥司他韦的立体异构体–合成，计算机预测和生物学评估†

  摘要：

  奥司他韦是一种重要的抗病毒药物，其结构具有三个手性中心。迄今为止，从八种可能的立体异构体中，仅合成和评估了两种。我们在本文中描述了奥司他韦的另外三种非对映异构体的立体选择性合成，计算活性预测和生物学测试。这些异构体是使用立体选择性有机催化迈克尔加成，环化和还原合成的。通过量子化学计算评估了它们与甲型流感病毒的病毒神经氨酸酶N1的结合，并通过体外病毒抑制试验测试了它们的抗流感活性。这三种异构体均显示出比奥司他韦低的抗病毒活性，然而，立体异构体之一（3 S，4 R的奥司他韦的（5 S）-异构体对达菲敏感的流感病毒株A / Perth / 265/2009（H5N1）具有与达菲相当的体外效价。

  DOI：

  10.1039/c6ob02673g

文献信息

• High‐Yielding Synthesis of the Anti‐Influenza Neuraminidase Inhibitor (−)‐Oseltamivir by Two “One‐Pot” Sequences
  作者：Hayato Ishikawa、Takaki Suzuki、Hideo Orita、Tadafumi Uchimaru、Yujiro Hayashi

  DOI：10.1002/chem.201001108

  日期：2010.11.8

  Michael reactions, a thiol Michael reaction, and a base‐catalyzed isomerization. Six reactions can be successfully conducted in the second one‐pot reaction sequence; these are deprotection of a tert‐butyl ester and its conversion into an acyl chloride then an acyl azide, Curtius rearrangement, amide formation, reduction of a nitro group into an amine, and a retro Michael reaction of a thiol moiety. A column‐free

  通过使用两个“一锅”反应序列可实现有效的不对称总合成（-）-oseltamivir（一种抗病毒剂），其总收率极佳（60％），并且仅需通过柱色谱法纯化一次即可。第一个单锅反应序列由二苯基脯氨醇甲硅烷基醚介导的不对称迈克尔反应，多米诺骨牌迈克尔反应/霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯反应与逆醛醇/霍纳-沃兹沃斯-埃蒙斯反应和逆迈克尔反应，硫代迈克尔反应组成，以及碱催化的异构化。在第二个“一锅法”反应序列中可以成功进行六个反应。这些都是去保护叔-丁基酯及其转化为酰氯，然后转化为酰叠氮，Curtius重排，酰胺形成，硝基还原为胺以及硫醇基团的逆迈克尔反应。还建立了（-）-奥司他韦的无柱合成方法。
• Synthesis of (-)-Oseltamivir by Using a Microreactor in the Curtius Rearrangement
  作者：Hayato Ishikawa、Bojan P. Bondzic、Yujiro Hayashi

  DOI：10.1002/ejoc.201100074

  日期：2011.10

  generated isocyanate with a nucleophile was established, which is safe, inexpensive, and suitable for large-scale synthesis. By this flow reaction in the Curtius rearrangement and recrystallization of the late-stage acetamide intermediate the third-generation synthesis of (-)-Oseltamivir has been established, which is efficient, practical, and safe.

  建立了以三甲基甲硅烷基叠氮化物为叠氮化物源，然后用亲核试剂捕获生成的异氰酸酯的 Curtius 重排微流反应，该反应安全、廉价且适合大规模合成。通过库尔提斯重排和后期乙酰胺中间体的重结晶的流动反应，建立了（-）-奥司他韦的第三代合成方法，该方法高效、实用且安全。
• Diels–Alder reactions of an elusive 1,3-butadiene bearing 2-carboxy and 4-alkoxy substituents
  作者：Szu-Han Chen、Che-Hsuan Chang、Jim-Min Fang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.08.030

  日期：2016.9

  A reactive diene, ethyl 2-methylene-4-(pent-3-oxy)but-2-enoate, bearing electron-withdrawing carboxy and electron-donating pentoxy substituents is prepared and trapped in situ by a variety of dienophiles to form [4+2] cycloaddition products. Diels–Alder reaction of this diene with fumarate esters gives multiply substituted cyclohexenes that are useful for building the scaffold of oseltamivir.

  制备带有吸电子羧基和供电子戊氧基取代基的反应性二烯2-亚甲基-4-（戊-3-氧基）丁-2-烯酸乙酯，并通过各种双亲体将其原位捕获以形成[4] +2]环加成产物。该二烯与富马酸酯的Diels-Alder反应产生了多个取代的环己烯，可用于构建奥司他韦的骨架。
• Recyclable Tertiary Amine Modified Diarylprolinol Ether as Aminocatalyst for the Sequential Asymmetric Synthesis of Functionalized Cyclohexanes and Chromenes
  作者：Hao Shen、Ke-Fang Yang、Zi-Hui Shi、Jian-Xiong Jiang、Guo-Qiao Lai、Li-Wen Xu

  DOI：10.1002/ejoc.201100613

  日期：2011.9

  β-unsaturated aldehydes with recyclable tertiary amine-modified diarylprolinol silyl ether 3d as an effective organocatalyst, which results in the formation of chiral chromenes with good enantioselectivities (up to 94 % ee). UV/Vis and CD spectroscopy provide a cross-validation method to elucidate the slight difference between electron-withdrawing 3d and diphenylprolinol silyl ether 3a, which can give

  β-硝基丙烯酸酯、醛、甲苯硫醇和 2-（二乙氧基磷酰基）丙烯酸乙酯的一锅有机催化 Hayashi 顺序反应 (HSR) 允许合成几乎立体异构纯、高度官能化的多取代环己烷，具有非常高的非对映选择性和对映选择性（高达 > 99 % ee）。一锅合成包括叔胺修饰的二芳基脯氨醇甲硅烷基醚介导的不对称迈克尔反应、多米诺迈克尔反应/霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯反应和磺胺-迈克尔反应。此外，我们还展示了一种改进的方案，用于水杨醛与 α,β-不饱和醛与可回收的叔胺改性二芳基脯氨醇甲硅烷基醚 3d 作为一种有效的有机催化剂，进行多米诺 oxa-Michael/aldol 反应，这导致形成具有良好对映选择性（高达 94% ee）的手性色烯。UV/Vis 和 CD 光谱提供了一种交叉验证方法来阐明吸电子 3d 和二苯基脯氨醇甲硅烷基醚 3a 之间的细微差异，这可以间接证明上述转化中 3d 对映选择性诱导的增强。
• Enantioselective Michael additions of aldehydes to nitroalkenes catalyzed with ionically tagged organocatalyst
  作者：Radovan Šebesta、Attila Latika

  DOI：10.2478/s11532-013-0391-4

  日期：2014.3.1

  Enantioselective organocatalytic Michael additions affords useful building blocks for many biologically and medicinally relevant compounds. Ionically-tagged diphenylprolinol silyl ether efficiently catalyzes several Michael additions of aldehydes to nitroalkenes in ionic liquids. The Michael additions work well in ionic liquids; yields up to 95% and enantioselectivities up to 95% ee were achieved.

  对映选择性有机催化迈克尔加成物为许多生物学和医学上相关的化合物提供了有用的结构单元。带有离子标记的二苯基脯氨醇甲硅烷基醚可有效催化离子液体中硝基与烯烃之间的几种迈克尔加成反应。迈克尔的添加剂在离子液体中效果很好。收率高达95％，对映选择性高达95％ee。此外，在某些情况下，催化系统是可重复使用的。