geranyl trichloroacetate | 92902-81-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: geranyl trichloroacetate
• 英文别名: [(2E)-3,7-dimethylocta-2,6-dienyl] 2,2,2-trichloroacetate
• CAS: 92902-81-3
• 化学式: C₁₂H₁₇Cl₃O₂
• 分子量: 299.625
• InChiKey: IYDQHQJOOGTSED-JXMROGBWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  geranyl trichloroacetate 在 copper(l) chloride 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 、
  参考文献：
  名称：

  Bifurcate, tandem ATRC reactions: towards 2-oxabicyclo[4.3.0]nonane core of eunicellins

  摘要：

  Bifurcate, tandem ATRC reactions provide rapid access to 2-oxabicyclo[4.3.0]nonane ring system present in terpenes such as eunicellin. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.08.104
• 作为产物：
  描述：

  香叶醇 、 三氯乙酰氯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以64%的产率得到geranyl trichloroacetate
  参考文献：
  名称：

  天然产物的有机金属衍生物：香叶基炔烃的双钴六羰基配合物†

  摘要：

  用二铁九碳羰基处理甲基香叶基醚会导致氢迁移，从而以低收率形成以前未知的E和Z 1-甲氧基-3,7-二甲基-1,6-辛二烯。炔丙基醇钠和香叶基溴化物产生炔丙基香叶基醚，13。随后与二羰基二钴八羰基反应，然后与双（二苯基膦基）甲烷反应，得到相应的炔烃-Co 2（CO）4（dppm）四面体簇，16。香叶基丙酮与苯基乙炔基锂反应，然后与Co 2（CO）8反应形成（1-苯基-3,7,11-三甲基十二烷基-6,10-二烯-1-yn-3-醇）Co 2（CO ）6，19。可以通过适当的醇与三氯乙酰氯和然后的Co 2（CO）8反应，以非常好的收率制得carbynyltricobaltnona羰基簇RC（O）CCo 3（CO）9，其中R =香叶基23或法呢基25。，或与金属稳定的离子[Co 3（CO）9 C C O] +，24反应。潜在用途的这些（η 2 -alkyne）在Pauson-Khand反应或尼古拉斯环化二钴复合物进行了讨论。

  DOI：

  10.1039/c6nj00622a

文献信息

• Asymmetric Synthesis of Amines through Rhodium-Catalyzed C-H Amination with Sulfonimidoylnitrenes
  作者：Philippe Dauban、Benjamin Darses、Amanda Jarvis、Abdel-Kader Mafroud、Geneviève Estenne-Bouhtou、Gihad Dargazanli

  DOI：10.1055/s-0033-1339280

  日期：——

  provided. The C–H amination can provide the corresponding amino derivatives on a gram scale. Various methods for the cleavage of the sulfonimidoyl group to give the corresponding tert-butoxycarbonyl- or acetyl-protected optically pure amines are also described. An efficient asymmetric C–H amination of benzylic and allylic substrates, as well as of adamantane derivatives, through catalytic C–H insertion

  摘要 据报道，通过催化手性腈的CH-H插入，可以有效地对苄基和烯丙基底物以及金刚烷衍生物进行不对称CH-H胺化反应。该反应涉及手性铑（II）配合物，碘（III）氧化剂和作为亚硝基前体的磺酰亚胺酰胺。提供了用于制备试剂和催化腈的实验方案。C–H胺化可以按克提供相应的氨基衍生物。还描述了各种裂解磺酰亚胺基的方法，以得到相应的叔丁氧基羰基或乙酰基保护的光学纯胺。 据报道，通过催化手性腈的CH-H插入，可以有效地对苄基和烯丙基底物以及金刚烷衍生物进行不对称CH-H胺化反应。该反应涉及手性铑（II）配合物，碘（III）氧化剂和作为亚硝基前体的磺酰亚胺酰胺。提供了用于制备试剂和催化腈的实验方案。C–H胺化可以按克提供相应的氨基衍生物。还描述了各种裂解磺酰亚胺基的方法，以得到相应的叔丁氧基羰基或乙酰基保护的光学纯胺。
• Intermolecular C–H Amination of Complex Molecules: Insights into the Factors Governing the Selectivity
  作者：Camille Lescot、Benjamin Darses、Florence Collet、Pascal Retailleau、Philippe Dauban

  DOI：10.1021/jo301563j

  日期：2012.9.7

  appropriate tether securing intramolecular addition of the nitrene, the intermolecular C–H amination remains much less predictable. This study aims at addressing this issue by capitalizing on an efficient stereoselective nitrene transfer involving the combination of a chiral aminating agent 1 with a chiral rhodium catalyst 2. Allylic C–H amination of terpenes and enol ethers occurs with excellent yields as well

  过渡金属催化的氮杂胺插入导致的C–H胺化反应可将C–H直接转化为C–N键。考虑到有机化合物中C–H键的普遍存在，这种方法提出了区域选择性和化学选择性的问题，随着底物复杂性的提高，这一挑战性目标甚至更加难以解决。通过使用适当的系链确保在分子内添加氮烯可以实现出色的区域控制，而分子间CH胺化仍很难预测。这项研究旨在通过利用涉及手性胺化剂1和手性铑催化剂2的结合的有效立体选择性腈转移来解决这个问题。。由于空间和电子因素的结合，萜烯和烯醇醚的烯丙基CH氨化反应具有极高的收率，以及很高的区域选择性，化学选择性和非对映选择性。烯丙基CH键与π键的结合将解释对环状底物观察到的化学选择性。以化学计量的量使用的烷烃也可以有效地官能化，并且对三级赤道CH键具有网络偏好。在这种情况下，选择性可以通过空间和超共轭作用来合理化。因此，这项研究提供了有用的信息，可以更好地预测复杂分子的C–H胺化位点。
• Insecticidal properties of monoterpenoid derivatives to the house fly (diptera: Muscidae) and red flour beetle (coleoptera: Tenebrionidae)
  作者：Pamela J. Rice、Joel R. Coats

  DOI：10.1002/ps.2780410305

  日期：1994.7

  AbstractMonoterpenoid derivatives were synthesized and their insecticidal activities were evaluated against red flour beetles, Tribolium castaneum (Herbst), in fumigant bioassays and against house flies Musca domestica (L.) in topical, fumigant, and ovicidal bioassays. Acetate derivatives and haloacetate derivatives were compared with each other, and with the parent monoterpenoid to determine structure‐activity relationships. Acetate derivatives were more active than the propionate derivatives of cyclic monoterpenoids in the topical, fumigant, and ovicidal bioassays. Pivalates were topically more insecticidal than acetates to adult house flies, while the acetates had the greater ovicidal activity. Acetates and pivalates were more effective than haloacetates in the topical, red flour beetle fumigation and ovicidal bioassays. Fluoroacetates of cyclic monoterpenoids were the most effective house fly fumigants, followed by acetates, and trichloroacetates. Several derivatives were produced that displayed enhanced activity relative to the parent alcohols or phenols.
• Mousseron-Canet,M. et al., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1964, p. 297 - 300
  作者：Mousseron-Canet,M. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Organometallic derivatives of natural products: dicobalt hexacarbonyl complexes of geranyl-alkynes
  作者：Angela Moore、Johannes Ostermann、Yannick Ortin、Michael J. McGlinchey

  DOI：10.1039/c6nj00622a

  日期：——

  migration to form previously unknown E and Z 1-methoxy-3,7-dimethyl-1,6-octadiene in low yield. Sodium propargyl alkoxide and geranyl bromide yield propargyl geranyl ether, 13; subsequent reaction with dicobalt octacarbonyl and then bis(diphenylphosphino)methane furnishes the corresponding alkyne–Co2(CO)4(dppm) tetrahedral cluster, 16. Reaction of geranylacetone with phenylethynyl-lithium, and then with

  用二铁九碳羰基处理甲基香叶基醚会导致氢迁移，从而以低收率形成以前未知的E和Z 1-甲氧基-3,7-二甲基-1,6-辛二烯。炔丙基醇钠和香叶基溴化物产生炔丙基香叶基醚，13。随后与二羰基二钴八羰基反应，然后与双（二苯基膦基）甲烷反应，得到相应的炔烃-Co 2（CO）4（dppm）四面体簇，16。香叶基丙酮与苯基乙炔基锂反应，然后与Co 2（CO）8反应形成（1-苯基-3,7,11-三甲基十二烷基-6,10-二烯-1-yn-3-醇）Co 2（CO ）6，19。可以通过适当的醇与三氯乙酰氯和然后的Co 2（CO）8反应，以非常好的收率制得carbynyltricobaltnona羰基簇RC（O）CCo 3（CO）9，其中R =香叶基23或法呢基25。，或与金属稳定的离子[Co 3（CO）9 C C O] +，24反应。潜在用途的这些（η 2 -alkyne）在Pauson-Khand反应或尼古拉斯环化二钴复合物进行了讨论。