γ-cyclogeraniol | 4352-33-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: γ-cyclogeraniol
• 英文别名: 2,2-Dimethyl-6-methylenecyclohexanemethanol；(2,2-dimethyl-6-methylidenecyclohexyl)methanol
• CAS: 4352-33-4
• 化学式: C₁₀H₁₈O
• 分子量: 154.252
• InChiKey: SGGRQCQZSVJULJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  43-44 °C
• 沸点：
  101-102 °C(Press: 11 Torr)
• 密度：
  0.9350 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  γ-cyclogeraniol 在 草酰氯 、 水 、 三正丁基氢锡 、 氯化铵 、 二甲基亚砜 、 1-三苯基膦-2-丙酮 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 27.5h， 生成 Ethinyl-dihydro-γ-jonol
  参考文献：
  名称：

  金或银催化的吡喃酮和吡啶衍生物的合成：机理和合成方面

  摘要：

  用嗜热催化剂处理的3-氧代-5链烷酸酯经过6内切环化反应以高产率提供2吡喃酮或4吡喃酮。的区域化学过程可以用酯和π-酸的醇部分的适当选择被拨出英寸 这种转化与多种对酸敏感的基团相容，这在天然产物的全合成中有许多紧急应用，包括伪吡喃酮A，组氨酸，helhelinin A，radininol家族，neurymenolide，violapyrone，wailupemycin和未命名的溴化铵。海洋来源的4-吡喃酮。尽管反应在中性介质中进行得很好，但是当HOAc用作溶剂或助溶剂时，速率会大大提高，这被认为有利于反应性烯基-金中间体的原脱氢，因为它可能是催化循环的速率决定步骤。 。这类中间体容易发生螯合，因为它是一种螯合催化剂的非循环事件。这一概念与文献数据相符，并得到了孤立的支持。宝石渗析的复合物12和15。此外，从容易获得的亚氨酸酯前体开始，银催化可以获得2-烷氧基吡啶和2-烷氧基异喹啉衍生物。

  DOI：

  10.1002/chem.201503403
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-丁烯酸乙酯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 potassium tert-butylate 、 氢溴酸 、 四氯化锡 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 27.25h， 生成 γ-cyclogeraniol
  参考文献：
  名称：

  香气化合物d 6 -β-紫罗兰酮和d 6 -β-环柠檬醛的可扩展合成，用作稳定同位素稀释测定中的内标

  摘要：

  C 13去甲肾上腺类固醇是葡萄酒中重要的香气化合物，即使含量很低也能为葡萄酒的总体香气赋予积极的属性。β-紫罗兰酮被认为是最重要的香气化合物之一，可为发现其中的葡萄酒，水果和蔬菜提供紫罗兰色，木质味和覆盆子香气。由于其低水平的强烈香气，需要精确的分析方法对其进行定量。稳定同位素稀释测定法（SIDA）是这些方法中最重要的方法之一，但需要使用同位素标记的标准品。在此，我们描述d 6 -β-紫罗兰酮和d 6的可扩展合成-β-cyclocitral，另一种带有烟熏和果味的香气化合物，起始于相对廉价的氘代起始原料d 6-丙酮。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2020.152642
• 作为试剂：
  描述：

  2-Hydroxymethyl-1,3,3-trimethyl-cyclohexanol 在 pyridium 、 γ-cyclogeraniol 、 乙酸酐 作用下， 生成 2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-甲醇
  参考文献：
  名称：

  紫罗兰色的香料。第60部分。γ-紫罗兰酮的合成

  摘要：

  从1,1-二甲基-2-甲乙氧基（或碳甲氧基）-环己-3-酮开始，经过1,1-二甲基-2-羟甲基-环己-3-酮和1,1,3-三甲基-已经制备了2-羟甲基-环己-3-醇，即α-和γ-环香叶醇的混合物。

  DOI：

  10.1002/hlca.19580410521

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Acanthodoral by the Use of a Pd-Catalyzed Metal-ene Reaction and a Nonreductive 5-<i>e</i><i>xo</i>-Acyl Radical Cyclization
  作者：Liming Zhang、Masato Koreeda

  DOI：10.1021/ol0363063

  日期：2004.2.1

  [reaction: see text] The first total synthesis of the antibiotic acanthodoral (1) has been achieved from 3-methyl-2-cyclohexen-1-one in 19 steps in 2.1% overall yield. The synthesis features the use of a Pd-ene reaction in the presence of CO to form the endocyclic alkene 8, a nonreductive acyl radical cyclization reaction, and a ring contraction reaction by the Wolff rearrangement. (+)-Acanthodoral

  [反应：见正文]抗生素Acanthodoral（1）的第一个全合成反应是由3-甲基-2-环己烯-1-酮分19个步骤完成的，总产率为2.1％。该合成的特征在于在CO存在下使用Pd-烯反应形成环内烯烃8，非还原性酰基自由基环化反应和通过Wolff重排的环收缩反应。还从（+）-S-2，2-二甲基-6-亚甲基环己烷羧酸开始合成了（+）-棘棘醛。
• Y-Zeolite-Catalyzed Cyclizations of Terpenols
  作者：Wei Yu、Fengling Bian、Yuan Gao、Li Yang、Zhong-Li Liu

  DOI：10.1002/adsc.200505146

  日期：2006.1

  Depending on the metal doped and the activation temperature, Y-zeolites can catalyze a diversity of reactions of geraniol (1), linalool (2) and nerol (3). Compound 1 can be transformed to α- and/or γ-cyclogeraniol (4 and 5) highly efficiently.

  取决于掺杂的金属和活化温度，Y型沸石可以催化香叶醇（1），芳樟醇（2）和神经醇（3）的多种反应。化合物1可以高效地转化为α-和/或γ-环香叶醇（4和5）。
• Biomimetic Cyclization of Small Terpenoids Promoted by Zeolite NaY: Tandem Formation of α-Ambrinol from Geranyl Acetone
  作者：Constantinos Tsangarakis、Manolis Stratakis

  DOI：10.1002/adsc.200505059

  日期：2005.7

  Zeolite NaY promotes efficiently the biomimetic cyclization of small acyclic terpenes. Geranyl and neryl acetone undergo a novel tandem 1,5-diene cyclization/carbonyl-ene reaction to form the natural product α-ambrinol isolated in >65% yield.

  NaY沸石可有效促进小型无环萜烯的仿生环化。香叶基和香叶基丙酮经过新的串联的1,5-二烯环化/羰基-烯反应，形成天然产物α-am醇，收率> 65％。
• Sulphone-based elimination reactions in synthesis. Part 2. Diumycinol
  作者：Philip Kocienski、Michael Todd

  DOI：10.1039/p19830001783

  日期：——

  Diumycinol [2(Z), 6(E)-12-(2-methylene-6,6-dimethyl-1-cyclohexyl)-11-methylene-3,8,8-trimethyldodeca-2,6-dien-1-ol], a hydrolytic product of the antibiotic diumycin, was assembled from three fragments: 1-(2-phenylsulphonylethyl)-2-methylene-6,6-dimethylcyclohexane (28), 3-(2-iodoethyl)-3-methyloxetane (39), and (Z)-1-benzyloxy-6-phenylsulphonyl-3-methylhex-2-ene (3). An efficient synthesis of 2-methylene-6

  地霉素[2（Z），6（E）-12-（2-亚甲基-6,6-二甲基-1-环己基）-11-亚甲基-3,8,8-三甲基十二烷基-2,6-二烯-1-抗生素yycin的水解产物ol]由三个片段组装而成：1-（2-苯基磺酰基乙基）-2-亚甲基-6,6-二甲基环己烷（28），3-（2-碘乙基）-3-甲基氧杂环丁烷（ 39），和（Z）-1-苄氧基-6-苯基磺酰基-3-甲基己基-2-烯（3）。通过3,3-二甲基环己-1-烯基甲氧基甲基-锂的[2,3]σ重排可实现2-亚甲基-6,6-二甲基环己基甲醇（15）（γ-环香叶醇）的有效合成。
• Fonctionnalisation du δ-pyronène, un nouveau synthon terpénique
  作者：Marie Jeanne Quirin、Bernard Delmond、Martine Taran

  DOI：10.1139/v96-207

  日期：1996.10.1

  δ-Pyronene, a terpenic synthon recently made industrially available from myrcene, has been characterized. It is an excellent raw material for the preparation of numerous intermediates used in the synthesis of perfumes and retinoids. Furthermore, new terpenic compounds including the cyclogeranyl skeleton have been prepared. Key words: terpenes, pyronenes, cyclogeranyl derivatives, perfumes. [Journal translation]

  δ-吡喃烯，是一种从肉豆蔻烯中最近工业上可获得的萜烯。它是制备用于合成香料和视黄醇的许多中间体的优秀原材料。此外，还制备了包括环戊基的新的萜烯化合物。关键词：萜烯，吡喃烯，环戊基衍生物，香料。[期刊翻译]