Ethyl (2E,6Z)-farnesoate | 20085-72-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: Ethyl (2E,6Z)-farnesoate
• 英文别名: ethyl (2E,6Z)-3,7,11-trimethyl-2,6,10-dodecatrienoate；ethyl (2E,6Z)-3,7,11-trimethyldodeca-2,6,10-trienoate
• CAS: 20085-72-7
• 化学式: C₁₇H₂₈O₂
• 分子量: 264.408
• InChiKey: RAVLTUCAFRTDRY-GYPBQELOSA-N

物化性质

• 沸点：
  351.9±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.902±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ethyl (2E,6Z)-farnesoate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以62%的产率得到(E,Z)-金合欢醇
  参考文献：
  名称：

  法呢基二磷酸异构体的立体特异性合成和生物学评估。

  摘要：

  [公式：见正文]已开发出统一的立体定向合成路线，可合成（E，E）-法呢基二磷酸酯（E，E-FPP）（1、2和3）的三个几何异构体。该合成的关键特征是能够控制β-酮酸酯10的三氟甲基化的立体化学，从而得到11或14。用蛋白-法呢基转移酶对这些化合物进行的初步评估表明，1和2是令人惊讶的有效底物；而2和3是有效的底物。但是，Z，Z-FPP（3）是较差的底物和亚微摩尔抑制剂。

  DOI：

  10.1021/ol990714i
• 作为产物：
  描述：

  橙花醇 在 水 、 三溴化磷 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 丙酮 、 mineral oil 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 Ethyl (2E,6Z)-farnesoate
  参考文献：
  名称：

  酚的全合成及其与大环立体调控的类似物。

  摘要：

  描述了小白菊内酯（1）的第一全合成。该合成的关键特征是通过大环立体控制的Barbier反应形成10元碳环，然后进行光诱导的Z / E异构化。小白菊内酯类似物（一小库的生物学评价19，33，和34）中公开的初步结构-活性关系（SAR）。结果表明，小白菊内酯的C1，C10双键构型对活性几乎没有影响，内酯环的C6和C7构型对某些癌细胞系的活性有中等影响。

  DOI：

  10.1021/jm5009456

文献信息

• Permanganate Oxidation of 1,5,9-Trienes:  Stereoselective Synthesis of Tetrahydrofuran-Containing Fragments
  作者：Richard C. D. Brown、Carole J. Bataille、Robert M. Hughes、Anne Kenney、Tim J. Luker

  DOI：10.1021/jo026295b

  日期：2002.11.1

  Permanganate oxidation of farnesoate esters 12a-d afforded perhydro-2,2'-bifuranyl compounds 16a-d, with control of relative stereochemistry at four new stereocenters. Subsequent oxidative cleavage of 16a-d then provided tetrahydrofuran-containing fragments 17a-d, one of them 17b possessing the same relative stereochemistry present in the C13-C21 portion of the polyether antibiotic semduramycin (1)

  法呢酸酯12a-d的高锰酸盐氧化提供了过氢-2,2'-二呋喃基化合物16a-d，并控制了四个新的立体中心的相对立体化学。随后进行16a-d的氧化裂解，得到含四氢呋喃的片段17a-d，其中一个17b具有与聚醚类抗生素塞杜霉素（1）的C13-C21部分相同的相对立体化学。绝对立体化学的控制是通过使用Oppolzer sultam手性助剂实现的。只需三步即可从香叶基氯化物或神经酰氯立体选择性地制备必要的起始三烯，从而为合成聚醚片段提供了一条短而通用的途径。
• Diastereoselective synthesis of tetrahydrofuran-containing fragments by the permanganate oxidation of 1,5,9-trienes
  作者：Richard C. D. Brown、Robert M. Hughes、John Keily、Anne Kenney

  DOI：10.1039/b004307i

  日期：——

  The permanganate oxidation of several readily accessible 1,5,9-trienes occurs regioselectively to provide very short diastereoselective routes to substituted octahydro-2,2′-bifuranyl systems.

  高锰酸盐对几种易于获得的1,5,9-三烯进行区域选择性氧化，提供了通往取代八氢-2,2'-双呋喃体系的极短的立体选择性路线。
• Z-Stereoselective Peterson olefination of ketones
  作者：N. Ya. Grigorieva、O. A. Pinsker、A. V. Buevich、A. M. Moiseenkov

  DOI：10.1007/bf00702395

  日期：1995.3

  A highly-stereoselective method (90 % of theZ-isomer) was developed for the Peterson olefination of ketones with nerylacetone (1) as an example. The method is based on the introduction of a PhS group, which is removed after completion of the reaction, at the ketone C(3) atom.

  以橙花丙酮 (1) 为例，开发了一种高度立体选择性的方法（90% 的 Z-异构体），用于酮与橙花酯 (1) 的 Peterson 烯化。该方法基于在酮 C(3) 原子处引入 PhS 基团，该基团在反应完成后被去除。
• Simple Reagents for Direct Halonium-Induced Polyene Cyclizations
  作者：Scott A. Snyder、Daniel S. Treitler、Alexandria P. Brucks

  DOI：10.1021/ja106813s

  日期：2010.10.13

  Although there are many reagent combinations that can initiate polyene cyclizations, simple electrophilic halogen sources have not yet proven broadly effective as promoters of such processes. Herein is described a readily prepared and stable class of reagents capable of effecting such transformations for a wide range of electron-rich and -deficient terpenes derived from geraniol, farnesol, and nerol

  尽管有许多试剂组合可以引发多烯环化，但尚未证明简单的亲电子卤素源作为此类过程的促进剂广泛有效。本文描述了一类易于制备且稳定的试剂，能够对源自香叶醇、法呢醇和橙花醇的各种富电子和缺电子萜烯进行此类转化，从而能够有效合成多种复杂的氯- 、含溴和含碘的多环骨架。迄今为止的努力已导致抗 HIV 天然产物 Peyssonol A 的第一个外消旋实验室全合成和结构修订，以及 peyssonoic acid A 的有效和简洁的首次全合成。他们还允许正式的外消旋全合成 aplysin- 20、萝莉莉德、K-76、和 Stemodin 将通过通常比以前的努力更短、产量更高且更具环保意识的途径来实现。还描述了使用该试剂类的手性形式进行对映选择性烯烃卤化的初步尝试。
• Synthesis and Biological Evaluation of the Geometric Farnesylated Analogues of the a-Factor Mating Peptide of <i>Saccharomyces </i><i>c</i><i>erevisiae</i>
  作者：Haibo Xie、Ying Shao、Jeffrey M. Becker、Fred Naider、Richard A. Gibbs

  DOI：10.1021/jo000942m

  日期：2000.12.1

  group is required for full biological activity. This peptide has been used as a model system to explore the biological function of the farnesylcysteine moiety, which is found on and required for the biological activity of many key mammalian proteins. The objective of this particular study was the determination of the biological effect of double bond isomerization of the natural E, E-farnesyl moiety

  酿酒酵母的a因子是十二肽信息素（YIIKGVFWDPAC（Farnesyl）-OCH（3），1），其中需要使用法呢基类异戊二烯和羧甲基进行翻译后修饰才能发挥全部生物学活性。该肽已用作探索法呢基半胱氨酸部分的生物学功能的模型系统，其在许多关键哺乳动物蛋白的生物学活性中均被发现并需要。这项特定研究的目的是确定天然E，E-法呢基部分的双键异构化对a因子生物学活性的生物学影响。已开发出统一的立体选择性合成路线，可合成E，E-法尼醇（12、13和14）的三个几何异构体。该合成的关键特征是能够控制β-酮酸酯22的三氟甲基化的立体化学，从而得到23或25。三种法尼醇异构体通过a转化为相应的异构体a因子（9、10和11）。先前使用的合成路线的修改版本。这些肽的生物学评估表明，令人惊讶的是，所有这三种肽都具有与带有E，E-法呢基部分的天然α-因子几乎相等的活性。