3,7,11-trimethyl-2E,6Z,10-dodecatrienyl ethanoate | 24163-98-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 3,7,11-trimethyl-2E,6Z,10-dodecatrienyl ethanoate
• 英文别名: (2E,6Z)-farnesyl acetate；(E,Z)-farnesyl acetate；farnesol acetate；(2E,6Z)-farnesol acetate；[(2E,6Z)-3,7,11-trimethyldodeca-2,6,10-trienyl] acetate
• CAS: 24163-98-2
• 化学式: C₁₇H₂₈O₂
• 分子量: 264.408
• InChiKey: ZGIGZINMAOQWLX-RWIOWDNPSA-N

物化性质

• 沸点：
  116-119 °C(Press: 0.03 Torr)
• 密度：
  0.902±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  2198

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,7,11-trimethyl-2E,6Z,10-dodecatrienyl ethanoate 在 盐酸 、 C-undecylcalix[4]resorcinarene 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 36.0h， 以16%的产率得到δ-芹子烯
  参考文献：
  名称：

  六聚间苯二烯胶囊中的倍半萜环化：δ-Selinene的全合成和机理研究。

  摘要：

  由于此类化合物的巨大结构多样性，萜烯天然产物的合成仍然是一项艰巨的任务。合成催化剂无法复制环化酶的从头到尾的萜烯环化，仅通过一些简单的线性萜烯底物即可形成这种多样性。最近，超分子结构已经成为有前途的酶模拟物。在本研究中，六聚间苯二甲烯胶囊被用作人工环化酶来催化倍半萜的环化。以环化反应为关键步骤，实现了倍半萜烯天然产物δ-selinene的首次全合成。这代表了倍半萜烯天然产物的第一个全合成，该合成基于超分子催化剂内部线性萜烯前体的环化。为了阐明反应机理，进行了详细的动力学研究和动力学同位素测量。令人惊讶地，获得的动力学数据表明限速包封步骤在倍半萜的环化中是可操作的。

  DOI：

  10.1002/anie.201906753
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-2-acetyl-5,9-dimethyldeca-4,8-dienoic acid ethyl ester 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 水 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 3,7,11-trimethyl-2E,6Z,10-dodecatrienyl ethanoate
  参考文献：
  名称：

  [EN] UNIQUE HALOGEN-INDUCED CYCLIZATIONS, REAGENTS THEREFOR, AND COMPOUNDS PRODUCED THEREBY
  [FR] CYCLISATIONS PARTICULIÈRES INDUITES PAR HALOGÈNE, RÉACTIFS POUR CELLES-CI ET COMPOSÉS AINSI PRODUITS

  摘要：

  公开号：

  WO2012037069A3

文献信息

• Highly S_N2′-, (<i>E</i>)-, and Antiselective Alkylation of Allylic Phosphates. Facile Synthesis of Coenzyme Q₁₀
  作者：Akira Yanagisawa、Nobuyoshi Nomura、Yoshiyuki Noritake、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1055/s-1991-28404

  日期：——

  Treatment of secondary allylic chlorides or allylic phosphates in tetrahydrofuran with prenyl Grignard reagent in the presence of CuCN · 2 LiCl gave geraniol or farnesol derivatives with high SN2′ selectivity. Phosphate leaving groups were highly trans-stereoselective for the formation of (E,E)-farnesol derivatives. Furthermore, complete anti-SN2′ selectivity was observed in the alkylation of optically active allylic phosphates. The present method appears to be an excellent carbon-carbon coupling reaction with high regio-, (E)-, and enantioselectivity. Coenzyme Q10 (ubiquinone 10) was efficiently synthesized using this methodology.

  用烯丙基氯化物或烯丙基磷酸酯在四氢呋喃中与烯丙基格林尼亚试剂及CuCN·2LiCl反应，可以高选择性地生成香叶醇或法尼醇衍生物。磷酸酯的离去基团在生成(E,E)-法尼醇衍生物时表现出高度的反式立体选择性。此外，在光学活性烯丙基磷酸酯的烷基化反应中观察到了完全的反SN2′选择性。该方法似乎是一种优秀的碳-碳偶联反应，具有高的区分选择性、（E）选择性和对映选择性。采用该方法有效合成了辅酶Q10（泛醌10）。
• Simple Reagents for Direct Halonium-Induced Polyene Cyclizations
  作者：Scott A. Snyder、Daniel S. Treitler、Alexandria P. Brucks

  DOI：10.1021/ja106813s

  日期：2010.10.13

  Although there are many reagent combinations that can initiate polyene cyclizations, simple electrophilic halogen sources have not yet proven broadly effective as promoters of such processes. Herein is described a readily prepared and stable class of reagents capable of effecting such transformations for a wide range of electron-rich and -deficient terpenes derived from geraniol, farnesol, and nerol

  尽管有许多试剂组合可以引发多烯环化，但尚未证明简单的亲电子卤素源作为此类过程的促进剂广泛有效。本文描述了一类易于制备且稳定的试剂，能够对源自香叶醇、法呢醇和橙花醇的各种富电子和缺电子萜烯进行此类转化，从而能够有效合成多种复杂的氯- 、含溴和含碘的多环骨架。迄今为止的努力已导致抗 HIV 天然产物 Peyssonol A 的第一个外消旋实验室全合成和结构修订，以及 peyssonoic acid A 的有效和简洁的首次全合成。他们还允许正式的外消旋全合成 aplysin- 20、萝莉莉德、K-76、和 Stemodin 将通过通常比以前的努力更短、产量更高且更具环保意识的途径来实现。还描述了使用该试剂类的手性形式进行对映选择性烯烃卤化的初步尝试。
• UNIQUE HALOGEN-INDUCED CYCLIZATIONS, REAGENTS THEREFOR, AND COMPOUNDS PRODUCED THEREBY
  申请人：Snyder Scott Alan

  公开号：US20140243404A1

  公开（公告）日：2014-08-28

  This disclosure is related to halonium compounds useful for cyclization of polyenes, alkenoic acids, and alkenyl alkyl ethers, and halogenation of aromatic compounds. The synthesis of such halonium compounds, compounds made using such halonium compounds, and synthesis of natural compounds, including decalins, using the halonium compounds is also disclosed. A representative halonium compound of the disclosure is:

  本披露涉及有用于多烯环化、烯酸和烯基烷醚环化以及芳香族化合物卤代的卤化物化合物。披露了这种卤化物化合物的合成、使用这种卤化物化合物制备的化合物以及使用卤化物化合物合成天然化合物，包括蒎烯。本披露的代表性卤化物化合物为：
• RuO4-promoted oxidative polycyclization of isoprenoid polyenes. A further insight into the stereochemistry of the process
  作者：Giuseppe Bifulco、Teresa Caserta、Luigi Gomez-Paloma、Vincenzo Piccialli

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01254-1

  日期：2003.7

  Further studies on the RuO4-catalyzed oxidative polycyclization of isoprenoid polyenes have been carried out. The configuration of the tris-THF product from the oxidation of geranylgeranyl acetate has been determined by a combination of spectral and chemical correlation methods. The oxidation of (EZ)-farnesyl acetate, synthesized from nerol, has been carried out. This process stops at the first cyclization indicating that an E configuration of the Delta(6) double bond is needed for the second cyclization to occur. The results are discussed in comparison with previous knowledge on the related Re(VII) polycyclization of polyenic bis-homoallylic alcohols. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Sesquiterpene Cyclizations inside the Hexameric Resorcinarene Capsule: Total Synthesis of δ‐Selinene and Mechanistic Studies
  作者：Qi Zhang、Konrad Tiefenbacher

  DOI：10.1002/anie.201906753

  日期：2019.9.2

  capsule was utilized as an artificial cyclase to catalyze the cyclization of sesquiterpenes. With the cyclization reaction as the key step, the first total synthesis of the sesquiterpene natural product δ-selinene was achieved. This represents the first total synthesis of a sesquiterpene natural product that is based on the cyclization of a linear terpene precursor inside a supramolecular catalyst

  由于此类化合物的巨大结构多样性，萜烯天然产物的合成仍然是一项艰巨的任务。合成催化剂无法复制环化酶的从头到尾的萜烯环化，仅通过一些简单的线性萜烯底物即可形成这种多样性。最近，超分子结构已经成为有前途的酶模拟物。在本研究中，六聚间苯二甲烯胶囊被用作人工环化酶来催化倍半萜的环化。以环化反应为关键步骤，实现了倍半萜烯天然产物δ-selinene的首次全合成。这代表了倍半萜烯天然产物的第一个全合成，该合成基于超分子催化剂内部线性萜烯前体的环化。为了阐明反应机理，进行了详细的动力学研究和动力学同位素测量。令人惊讶地，获得的动力学数据表明限速包封步骤在倍半萜的环化中是可操作的。