(4-methoxyphenyl)diphenylphosphane | 896-89-9

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机膦化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4-methoxyphenyl)diphenylphosphane
• 英文别名: (4-methoxyphenyl)diphenylphosphine；(4-Methoxyphenyl)(diphenyl)phosphine；(4-methoxyphenyl)-diphenylphosphane
• CAS: 896-89-9
• 化学式: C₁₉H₁₇OP
• 分子量: 292.317
• InChiKey: GAZSZCWRMSVQPJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  124-126℃
• 沸点：
  394.5±25.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2909309090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-methoxyphenyl)diphenylphosphane 在 氢溴酸 作用下， 反应 24.0h， 以42%的产率得到(4-羟基苯基)二苯基膦
  参考文献：
  名称：

  JP2015/858

  摘要：

  公开号：
• 作为产物：
  描述：

  4-(diphenylphosphoryl)benzonitrile 在 15-冠醚-5 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 (4-methoxyphenyl)diphenylphosphane
  参考文献：
  名称：

  通过酸酐亲电活化 P=O 键高度化学选择性还原氧化膦

  摘要：

  开发了在无过渡金属和碱性条件下使用 TFAA/NaH 化学选择性还原氧化膦的方法。该反应提供了一种将氧化膦转化为膦的有效方法。推测P=O键首先被TFAA亲电激活，形成鏻盐R 3 P(OOCCF 3 ) 2，随后被NaH还原，并被15-crown-5增强。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202300397
• 作为试剂：
  描述：

  二乙烯基砜 、 烯丙醇 在 (4-methoxyphenyl)diphenylphosphane 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 3-(2-((2-(allyloxy)ethyl)sulfonyl)ethoxy)prop-1-ene
  参考文献：
  名称：

  富电子三芳基膦作为 oxa-Michael 反应的亲核催化剂

  摘要：

  富电子三芳基膦，即 4-(甲氧基苯基)二苯基膦 (MMTPP) 和三(4-三甲氧基苯基)膦 (TMTPP) 在催化 oxa-Michael 加成方面优于常用的三苯基膦 (TPP)。使用由三种不同强度的迈克尔受体和四种不同酸度的醇组成的基质来评估三种催化剂的活性。所有测试反应均在无溶剂条件下和室温下以 1 mol% 催化剂负载量进行。结果表明，TMTPP 在转化丙烯酰胺和丙烯腈等弱迈克尔受体和中间迈克尔受体以及转化异丙醇等弱酸性醇方面具有决定性的优势。随着迈克尔受体的增强和酸性醇的增多，富电子催化剂的影响就不那么明显了。通过计算所有膦-迈克尔受体组合的迈克尔受体亲和力，使实验活性趋势合理化。除了这个参数之外，醇的酸度对反应速度也有很大影响。还评估了膦的氧化稳定性，发现最富电子的 TMTPP 对氧化的敏感性仅比 TPP 稍高。最后，将该催化剂用于丙烯酸2-羟乙酯的氧杂-迈克尔聚合反应。使用TM

  DOI：

  10.3762/bjoc.17.117

文献信息

• Differentially Substituted Phosphines via Decarbonylation of Acylphosphines
  作者：Rongrong Yu、Xingyu Chen、Stephen F. Martin、Zhiqian Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00579

  日期：2017.4.7

  A new route to phosphines was developed by a method that features a “pre-join and transform” process that proceeds via acylphosphine intermediates that may be readily prepared from carboxylic acids and disubstituted phosphines. The efficient decarbonylations of these acylphosphines using a nickel catalyst delivered the corresponding phosphines. This method shows that the carboxyl group can play a role

  通过一种具有“预连接和转化”过程的方法，开发了一种新的膦路线，该过程通过可容易地由羧酸和二取代的膦制备的酰基膦中间体进行。使用镍催化剂对这些酰基膦进行有效的脱羰，可得到相应的膦。该方法表明，羧基可起到类似于卤化物或三氟甲磺酸酯的作用，以将取代的磷原子引入芳环。
• Triphenyl-phosphine and -arsine analogues which facilitate the electrospray mass spectrometric analysis of neutral metal complexes
  作者：Corry Decker、William Henderson、Brian K. Nicholson

  DOI：10.1039/a906010c

  日期：——

  The six triarylphosphines PPhn(C6H4OMe-p)3–n and PPhn(C6H4NMe2-p)3–n(n = 0–3) and the arsine As(C6H4OMe-p)3 (L) have been synthesized and examined for their use in the electrospray mass spectrometric (ESMS) study of metal complexes. This has been tested with selected examples of the complexes [Mo(CO)4L2], [Fe(CO)3L2], [Fe(CO)4L], [Ru3(CO)9L3], cis-[PtCl2L2], [PdCl2L2] and [AuCl(L)]. All of the metal carbonyl complexes of these ligands gave [M + H]+ ions in their spectra, while in contrast the analogous PPh3 complexes do not, suggesting that these electrospray-friendly ligands should be useful for the characterisation of a wide range of complexes by ESMS. The incorporation of the ligands into metal halide complexes however does not allow the observation of [M + H]+ ions, with ions formed by the previously reported halide-loss mechanism being the only ones observed.

  已经合成了六种三芳基膦 PPhn(C6H4OMe-p)3–n 和 PPhn(C6H4NMe2-p)3–n（n = 0–3）以及胂 As(C6H4OMe-p)3 (L)，并对其在电喷雾质谱（ESMS）研究金属配合物中的应用进行了考察。通过选择的配合物实例进行了测试，包括 [Mo(CO)4L2]、[Fe(CO)3L2]、[Fe(CO)4L]、[Ru3(CO)9L3]、顺式-[PtCl2L2]、[PdCl2L2] 和 [AuCl(L)]。所有这些配体的金属羰基配合物在其谱图中都生成了 [M + H]+ 离子，而相比之下，类似的 PPh3 配合物则没有，这表明这些对电喷雾友好的配体应有助于通过 ESMS 表征广泛的配合物。然而，将这些配体结合到金属卤化物配合物中并不能观察到 [M + H]+ 离子，仅能观察到之前报道的卤素损失机制形成的离子。
• Chemoselective Reduction of Phosphine Oxides by 1,3‐Diphenyl‐Disiloxane
  作者：Joseph A. Buonomo、Carter G. Eiden、Courtney C. Aldrich

  DOI：10.1002/chem.201703875

  日期：2017.10.17

  of phosphine oxides to the corresponding phosphines represents the most straightforward method to prepare these valuable reagents. However, existing methods to reduce phosphine oxides suffer from inadequate chemoselectivity due to the strength of the P=O bond and/or poor atom economy. Herein, we report the discovery of the most powerful chemoselective reductant for this transformation to date, 1,3

  将氧化膦还原为相应的膦是制备这些有价值的试剂的最直接的方法。然而，由于P=O键的强度和/或较差的原子经济性，现有的还原氧化膦的方法存在化学选择性不足的问题。在此，我们报告了迄今为止用于这种​​转化的最强大的化学选择性还原剂的发现，1,3-二苯基二硅氧烷（DPDS）。无添加剂的DPDS选择性还原仲膦氧化物和叔膦氧化物，即使存在醛、硝基、酯、α,β-不饱和羰基、偶氮羧酸酯和氰基官能团，也能保持构型。阿累尼乌斯分析表明， DPDS还原的活化势垒明显低于任何先前计算的硅烷还原系统。催化布朗斯台德酸的加入进一步降低了活化能垒，并首次在室温下实现了硅烷介导的无环氧化膦还原。
• Palladium-Catalyzed C–P(III) Bond Formation by Coupling ArBr/ArOTf with Acylphosphines
  作者：Xingyu Chen、Hongyu Wu、Rongrong Yu、Hong Zhu、Zhiqian Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00937

  日期：2021.7.2

  differential phosphination reagents is reported. The acylphosphines show practicable reactivity with ArBr and ArOTf as the phosphination reagents, though they are inert to the air and moisture. The reaction affords trivalent phosphines directly in good yields with a broad substrate scope and functional group tolerance. This reaction discloses the acylphosphines’ capability as new phosphorus sources for the direct

  据报道，钯催化的 ArBr/ArOTf 的 C-P 键形成反应使用酰基膦作为差异膦化试剂。酰基膦显示出与作为膦化试剂的 ArBr 和 ArOTf 的实际反应性，尽管它们对空气和湿气呈惰性。该反应直接以良好的收率提供三价膦，具有广泛的底物范围和官能团耐受性。该反应揭示了酰基膦作为直接合成三价膦的新磷源的能力。
• A Lewis Base Nucleofugality Parameter, <i>N</i>^<i>F</i>_B, and Its Application in an Analysis of MIDA-Boronate Hydrolysis Kinetics
  作者：Nicholas P. Taylor、Jorge A. Gonzalez、Gary S. Nichol、Andrés García-Domínguez、Andrew G. Leach、Guy C. Lloyd-Jones

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02729

  日期：2022.1.7

  The kinetics of quinuclidine displacement of BH3 from a wide range of Lewis base borane adducts have been measured. Parameterization of these rates has enabled the development of a nucleofugality scale (NFB), shown to quantify and predict the leaving group ability of a range of other Lewis bases. Additivity observed across a number of series R′3–nRnX (X = P, N; R′ = aryl, alkyl) has allowed the formulation

  已经测量了从广泛的路易斯碱硼烷加合物中置换 BH 3的奎宁环动力学。这些速率的参数化使得能够开发出离核量表 (NF B )，以量化和预测一系列其他路易斯碱基的离去基团能力。在多个系列 R' 3– n R n X (X = P, N; R' = 芳基, 烷基) 中观察到的可加性允许制定相关的取代基参数 ( n f PB , n f AB )，提供了一种方法计算N F B一系列路易斯碱基的值远远超出了实验得出的值。通过取代基参数n f PB与一系列烷基和芳基 MIDA 硼酸盐在中性条件下的水解速率的相关性，探索了核离性参数的效用。这允许鉴定具有接近反应中心的杂原子的 MIDA 硼酸盐，显示出不寻常的动力学不稳定性或水解稳定性。