methyl 3-(2-isocyanophenyl)acrylate | 415725-18-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 3-(2-isocyanophenyl)acrylate
• 英文别名: methyl 2-isocyanocinnamate；1-isocyano-2-styryl acetate；o-((methoxycarbonyl)etheneyl)phenyl isocyanide；methyl 3-(2-isocyanophenyl)propenoate；3-(2-isocyanophenyl)acrylic acid methyl ester；Methyl 3-(2-isocyanophenyl)acrylate；methyl 3-(2-isocyanophenyl)prop-2-enoate
• CAS: 415725-18-7
• 化学式: C₁₁H₉NO₂
• 分子量: 187.198
• InChiKey: RMBMBYWQJZUUKD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  30.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-(2-isocyanophenyl)acrylate 在 甲醇 、 二甲基苯基硅烷 、 copper (I) acetate 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以81%的产率得到甲基吲哚-3-乙酸盐
  参考文献：
  名称：

  通过铜催化的2-烯基芳基异氰酸酯的硼化和甲硅烷基化环化反应合成2-甲酰基-和甲硅烷基

  摘要：

  我们已经开发了一种通过使用二硼酸酯经铜（I）催化的2-烯基苯基异氰酸酯的硼化环化来合成2-硼吲哚的方法。反应在室温，中性条件下进行，并且对Br，CO 2 R，COR，CONMe 2等官能团具有较高的耐受性和CN。在本研究中合成的2-硼基吲哚可以通过例如Suzuki-Miyaura反应合成为一系列基于吲哚的衍生物。该方法的实用性在激酶抑制剂paullone的快速合成中得到了证明。通过分别使用氢硼酸酯（或氢硅烷）和甲硅烷基硼酸酯，可以将反应扩展到2-氢化吲哚和2-甲硅烷基吲哚的合成。在这些铜催化的条件下，也可以通过使用1,2-异氰基苯作为底物来构建喹喔啉环系统。

  DOI：

  10.1021/jo101024f
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3-(2-formylaminophenyl)propenoate 在 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以67%的产率得到methyl 3-(2-isocyanophenyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  2-（2-二烷基氨基-4H-3,1-苯并噻嗪-4-基）乙酸衍生物和2-（2-硫代-1,2,3,4-四氢喹唑啉-4-基）乙酸衍生物的合成

  摘要：

  一种制备2-（4 H -3,1-苯并噻嗪-4-基）乙酸衍生物和2-（2-硫代-1,2,3,4-四氢喹唑啉-4-基）乙酸的有效方法衍生物已经开发出来。3-（2-异硫氰酸根合苯基）丙酸衍生物与仲胺在室温下在甲醇中的反应生成相应的硫脲中间体，该中间体在回流温度下加热时，由于硫原子对1,4的丙烯部分的攻击而环化-addition方式，得到2-（2-二烷基氨基-4- ħ -3,1-苯并噻嗪-4-基）乙酸衍生物以一锅煮的。使用伯胺代替仲胺的类似序列提供了2- [3-烷基（或芳基）-2-硫代-1,2,3,4-四氢喹唑啉-4-基]乙酸衍生物。 4 H -3,1-苯并噻嗪-2-硫代-1,2,3,4-四氢喹唑啉-3-（2-异硫氰酸根合苯基）丙酸-硫脲-1,4-加成

  DOI：

  10.1055/s-0029-1218746

文献信息

• Silver-Catalyzed Cross-Coupling of Isocyanides and Active Methylene Compounds by a Radical Process
  作者：Jianquan Liu、Zhenhua Liu、Peiqiu Liao、Lin Zhang、Tao Tu、Xihe Bi

  DOI：10.1002/anie.201504254

  日期：2015.9.1

  Isocyanides are versatile building blocks, and have been extensively exploited in CH functionalization reactions. However, transition‐metal‐catalyzed direct CH functionalization reactions with isocyanides suffer from over‐insertion of isocyanides. Reported herein is a radical coupling/isomerization strategy for the cross‐coupling of isocyanides with active methylene compounds through silver‐catalysis

  异氰酸酯是多用途的构建基块，并已在CH官能化反应中得到广泛利用。但是，过渡金属催化的直接CH官能团与异氰酸酯的反应会过度插入异氰酸酯。本文报道了一种自由基偶联/异构化策略，用于通过银催化将异氰酸酯与活性亚甲基化合物交叉偶联。该方法解决了过度插入问题，并提供了多种在无碱和无配体条件下难以合成的β-氨基烯酮和三羰基甲烷的方法。本报告介绍了两种基本化学物质的新的基本的CC键形成反应。
• Photoredox Catalysis toward 2-Sulfenylindole Synthesis through a Radical Cascade Process
  作者：Marilia S. Santos、Hugo L. I. Betim、Camila M. Kisukuri、Jose Antonio Campos Delgado、Arlene G. Corrêa、Márcio W. Paixão

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01297

  日期：2020.6.5

  A radical cascade process initiated through visible-light induced thiyl radical coupling with ortho-substituted arylisocianides followed by an intramolecular cyclization and subsequent aromatization to access 2-sulfenylindoles is described. The key thiyl radicals are promptly generated via a hydrogen atom transfer event. The redox-neutral protocol features broad substrate scope, excellent functional

  描述了一种自由基级联过程，该过程通过可见光诱导的噻吩自由基与邻位取代的芳基抗微生物剂偶联，随后的分子内环化和随后的芳构化来获得2-亚硫基吲哚而引发。关键的噻吩基经由氢原子转移事件迅速产生。氧化还原中性方案具有广泛的底物范围，出色的官能团耐受性和温和的反应条件。此外，通过流程增强，连续流变型的实现允许在较短的停留时间内实现平稳的可伸缩性。
• Palladium-catalyzed Decarboxylative [4+1] Cyclization of γ-Methylidene-δ-valerolactones with Isocyanides
  作者：Soyoung Park、Ryo Shintani、Tamio Hayashi

  DOI：10.1246/cl.2009.204

  日期：2009.3.5

  A palladium-catalyzed decarboxylative cyclization of γ-methylidene-δ-valerolactones with isocyanides has been developed to afford conjugated cyclopentenimines under mild conditions. Some preliminary results toward the development of an asymmetric variant have also been described.

  在钯催化下，γ-亚甲基-δ-戊内酯与异氰酸酯发生脱羧环化反应，从而在温和的条件下生成共轭环戊亚胺。此外，还介绍了开发不对称变体的一些初步结果。
• Metal-Free Triple Annulation of Ene–Yne–Ketones with Isocyanides: Domino Access to Furan-Fused Heterocycles via Furoketenimine
  作者：Zhongyan Hu、Jinhuan Dong、Zhaoyang Li、Bo Yuan、Ruyue Wei、Xianxiu Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02870

  日期：2018.11.2

  A new furoketenimine intermediate from the coupling of ene-yne-ketones and o-alkenyl arylisocyanides, which enables the efficient synthesis of a wide range of tetracyclic and pentacyclic furan-fused heterocycles in a one-pot domino process under catalyst-free conditions, is disclosed. Based on the control experiments, a cascade of 1,6-addition, cyclization, intramolecular Diels–Alder reaction, and

  通过烯-炔-酮和邻烯基芳基异氰酸酯的偶合反应制得的一种新的呋喃丁亚胺中间体，该中间体能够在无催化剂条件下，通过一锅多米诺法高效合成各种四环和五环呋喃稠合的杂环。披露。在控制实验的基础上，提出了1，6-加成，环化，分子内Diels-Alder反应和氧化芳构化的级联反应。
• Formal [1 + 2 + 3] Annulation: Domino Access to Carbazoles and Indolocarbazole Alkaloids
  作者：Yang Men、Zhongyan Hu、Jinhuan Dong、Xianxiu Xu、Bo Tang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02266

  日期：2018.9.7

  A new formal [1 + 2 + 3] annulation of o-alkenyl arylisocyanides with α, β-unsaturated ketones under metal-, base-, and acid-free conditions is disclosed. This domino reaction provides a general protocol for the efficient and practical synthesis of a wide range of carbazole derivatives from readily available starting materials in a single operation. Furthermore, this methodology was used as the key

  公开了在无金属，无碱和无酸条件下具有α，β-不饱和酮的邻链烯基芳基异氰化物的新的正式[1 + 2 + 3]环化反应。该多米诺反应为在一次操作中从容易获得的起始原料高效有效地合成多种咔唑衍生物提供了一个通用方案。此外，该方法被用作吲哚并咔唑生物碱阿奇黄素A和消旋素B的无保护基合成的关键步骤。