methyl (E)-3-(2-isothiocyanatophenyl)propenoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (E)-3-(2-isothiocyanatophenyl)propenoate
• 英文别名: methyl (E)-3-(2-isothiocyanatophenyl)acrylate；methyl (E)-3-(2-isothiocyanatophenyl)prop-2-enoate
• 化学式: C₁₁H₉NO₂S
• 分子量: 219.264
• InChiKey: JHALWDLDZPSVDN-VOTSOKGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  70.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-3-(2-isothiocyanatophenyl)propenoate 在 sodium azide 、 silver trifluoroacetate 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 20.0h， 以55%的产率得到methyl 2-(5H-benzo[d]tetrazolo[5,1-b][1,3]thiazin-5-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  银（I）催化的级联双环化策略合成5 H-苯并[ d ]四唑[5,1- b ] [1,3]噻嗪

  摘要：

  已经开发了一种简单有效的方案，用于银（I）催化邻炔基苯基异硫氰酸酯与叠氮化钠的串联反应，提供了一系列5 H-苯并[ d ]四唑[5,1- b ] [1,3]噻嗪产量中等至良好。在该转化中，涉及[3 + 2]环加成反应机理，并且在一个罐中形成了两个新的环。

  DOI：

  10.1039/c8ob03220c
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3-(2-isocyanophenyl)acrylate 在 selenium 、 sulfur 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以89%的产率得到methyl (E)-3-(2-isothiocyanatophenyl)propenoate
  参考文献：
  名称：

  2-（2-二烷基氨基-4H-3,1-苯并噻嗪-4-基）乙酸衍生物和2-（2-硫代-1,2,3,4-四氢喹唑啉-4-基）乙酸衍生物的合成

  摘要：

  一种制备2-（4 H -3,1-苯并噻嗪-4-基）乙酸衍生物和2-（2-硫代-1,2,3,4-四氢喹唑啉-4-基）乙酸的有效方法衍生物已经开发出来。3-（2-异硫氰酸根合苯基）丙酸衍生物与仲胺在室温下在甲醇中的反应生成相应的硫脲中间体，该中间体在回流温度下加热时，由于硫原子对1,4的丙烯部分的攻击而环化-addition方式，得到2-（2-二烷基氨基-4- ħ -3,1-苯并噻嗪-4-基）乙酸衍生物以一锅煮的。使用伯胺代替仲胺的类似序列提供了2- [3-烷基（或芳基）-2-硫代-1,2,3,4-四氢喹唑啉-4-基]乙酸衍生物。 4 H -3,1-苯并噻嗪-2-硫代-1,2,3,4-四氢喹唑啉-3-（2-异硫氰酸根合苯基）丙酸-硫脲-1,4-加成

  DOI：

  10.1055/s-0029-1218746

文献信息

• Synthesis of thiazolo[2,3-<i>b</i>]quinazoline derivatives <i>via</i> base-promoted cascade bicyclization of <i>o</i>-alkenylphenyl isothiocyanates with propargylamines
  作者：Jiankang Miao、Xiaoyan Sang、Yi Wang、Shufeng Deng、Wenyan Hao

  DOI：10.1039/c9ob01098j

  日期：——

  A highly efficient cascade bicyclization reaction of o-alkenylphenyl isothiocyanates with propargylamines has been developed, which affords a series of thiazolo[2,3-b]quinazolines in good to excellent yields by using K2CO3 as a base in MeCN at 80 °C. This method is transition-metal-free and operationally simple with broad functional group tolerance. Mechanistically, 6-exo-trig hydroamination followed

  已开发出邻链烯基苯基异硫氰酸酯与炔丙基胺的高效级联双环化反应，该反应通过在80℃下以Me2为碱在MeCN中提供一系列噻唑并[2,3-b]喹唑啉，收率良好至优异。该方法无过渡金属，操作简单，具有宽泛的官能团耐受性。从机理上讲，这种转化涉及6-exo-trig加氢胺化，然后进行5-exo-dig加氢硫醇化。
• One-Pot Syntheses of 2-(2-Sulfanyl-4H-3,1-benzothiazin-4-yl)acetic Acid Derivatives via Reactions of 3-(2-Isothiocyanatophenyl)prop-2-enoic Acid Derivatives with Thiols or Sodium Sulfide
  作者：Shuhei Fukamachi、Hisatoshi Konishi、Kazuhiro Kobayashi

  DOI：10.1002/hlca.201000340

  日期：2011.1

  3‐(2‐isothiocyanatophenyl)prop‐2‐enoic acid derivatives 1b–1d with Na2S leading to the formation of 2‐(2‐sodiosulfanyl‐4H‐3,1‐benzothiazin‐4‐yl)acetic acid intermediates 5 by a similar addition/cyclization sequence, which are then allowed to react with alkyl or aryl halides to afford derivatives 3. 2‐(2‐Thioxo‐4H‐3,1‐benzothiazin‐4‐yl)acetic acid derivatives 6 can be obtained by omitting the addition

  已开发出两种在温和条件下制备2-（2-硫烷基-4- H -3,1-苯并噻嗪-4-基）乙酸衍生物3的有效方法。第一种方法是基于3-（2-异硫氰酸根合）反应丙-2- enoates 1A - 1C具有在的Et存在下的硫醇3 N的THF中，在室温下，导致相应的二硫代氨基甲酸酯中间体2，其经历自发在相同的温度下，通过S-原子以1,4加成方式（迈克尔加成）攻击丙-2-烯酰基部分，环化得到2-（2-硫烷基-4 H在一个锅中加入3,1-苯并噻嗪-4基乙酸酯。第二种方法涉及用Na 2 S处理3-（2-异硫氰酸根合苯基）丙-2-烯酸衍生物1b - 1d，导致形成2-（2-二硫磺基-4- H -3,1-苯并噻嗪-4- yl）乙酸中间体5通过相似的加成/环化顺序，然后使其与烷基或芳基卤化物反应，得到衍生物3。不用添加卤化物即可获得2-（2-硫代-4 H -3,1-苯并噻嗪-4-基）乙酸衍生物6。
• A Highly Efficient Copper(I)-Catalyzed Cascade Reaction of<i>o</i>-Alkenylphenyl Isothiocyanates with Isocyanides Leading to 5<i>H</i>-Benzo[<i>d</i>]imidazo[5,1-<i>b</i>][1,3]thiazines
  作者：Wenyan Hao、Jian Huang、Shanshan Jie、Mingzhong Cai

  DOI：10.1002/ejoc.201500800

  日期：2015.10

  The highly efficient copper(I)-catalyzed cascade reaction of (E)-3-(2-isothiocyanatophenyl)acrylates and (E)-3-(2-isothiocyanatophenyl)acrylonitriles with isocyanides was explored. The method provides an expedient route for the synthesis of 5H-benzo[d]imidazo[5,1-b][1,3]thiazines in good to excellent yields by using CuCl (10 mol-%) as the catalyst and K3PO4 (2.0 equiv.) as the base in THF at 70 °C

  探索了高效铜 (I) 催化的 (E)-3-(2-异硫氰酸根合苯基) 丙烯酸酯和 (E)-3-(2-异硫氰酸根合苯基) 丙烯腈与异氰化物的级联反应。该方法为以 CuCl (10 mol-%) 为催化剂和 K3PO4 合成 5H-苯并[d]咪唑并[5,1-b][1,3]噻嗪类化合物提供了一条便利的途径，收率良好至极好2.0 当量）作为 70 °C 下 THF 中的碱。该反应涉及 [3+2] 环加成和随后的分子内 C-S 键形成。
• Intramolecular heteroconjugate addition of heterocumulenes to α,β-unsaturated carbonyl compounds promoted by the CS2/TBAF system
  作者：Alberto Tárraga、Pedro Molina、Juan Luis López

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00756-5

  日期：2000.6

  dihydroquinazoline-2-thione and 4H-3,1-benzothiazine-2-thione derivatives by intramolecular heteroconjugate addition of carbodiimides or isothiocyanates bearing one o-substituted α,β-unsaturated carbonyl fragment promoted by the CS2/TBAF system.

  我们描述了一种新的制备二氢喹唑啉-2-硫酮和4 H -3,1-苯并噻嗪-2-硫酮衍生物的新方法，该方法是通过碳二亚胺或异硫氰酸酯的分子内杂合物加成，该碳二亚胺或异硫氰酸酯带有一个由o取代的α-β-不饱和羰基片段。 CS 2 / TBAF系统。
• Enantioselective Synthesis of 1,3-Benzothiazine Derivatives: An Organocatalytic Chemoselective Approach
  作者：Prasenjit Gayen、Prasanta Ghorai

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01120

  日期：2023.6.2

  Herein, a highly chemoselective 1,2-addition of thiols with 2-isothiocyanatochalcones followed by an enantioselective intramolecular thia-Michael addition cascade has been established to construct enantioenriched [1,3]-benzothiazine derivatives for the first time. The cinchona-derived squaramide catalyst provides good to excellent yield and enantioselectivity of the products with broad substrate adaptability

  在此，首次建立了硫醇与 2-异硫氰基查耳酮的高度化学选择性 1,2-加成，然后是对映选择性分子内硫-迈克尔加成级联，以构建对映体富集的 [1,3]-苯并噻嗪衍生物。金鸡纳衍生的 squaramide 催化剂提供了良好的产品收率和对映选择性，具有广泛的底物适应性。此外，该策略已扩展到二苯基氧化膦亲核试剂，以获得富含对映体的有机磷取代的 [1,3]-苯并噻嗪。放大反应和合成转化证明了该协议的可行性。