(1R,3R,4S)-8-phenylmenthyl glyoxylate | 84312-20-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,3R,4S)-8-phenylmenthyl glyoxylate
• 英文别名: (-)-8-phenylmenthyl glyoxylate；(1R)-8-phenylmenthyl glyoxylate；(1R,2S,5R)-8-phenylmenthyl glyoxylate；[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-(2-phenylpropan-2-yl)cyclohexyl] 2-oxoacetate
• CAS: 84312-20-9
• 化学式: C₁₈H₂₄O₃
• 分子量: 288.387
• InChiKey: FHPVPXAVFQDAGV-FVQBIDKESA-N

物化性质

• 熔点：
  146-148 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  135-142 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,3R,4S)-8-phenylmenthyl glyoxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三氟化硼乙醚 、 三氟乙酸 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (-)-8-苯基薄荷醇
  参考文献：
  名称：

  立体选择性合成多羟基吡咯烷：从2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯合成新型3,5-双（羟甲基）吡咯烷的途径

  摘要：

  描述了外消旋和手性2-官能化的3,5-双（羟甲基）吡咯烷的有效制备方法。该方法使用易于从脂族胺和环戊二烯的乙醛酸酯获得的2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯作为起始原料。双键的羟基化，随后六元环的氧化裂解和二醛中间体的原位还原，得到标题吡咯烷。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.08.077
• 作为产物：
  描述：

  长叶薄荷酮 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium acetate 、 sodium 、 silver nitrate 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 异丙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 80.0h， 生成 (1R,3R,4S)-8-phenylmenthyl glyoxylate
  参考文献：
  名称：

  旋光性凡瑞卡宁酸的进一步合成，凡瑞卡林和罗丹汀的第43种通讯†

  摘要：

  描述了两种新的维甲酸（2 S，3 R-二羟基-3-甲基戊酸）及其衍生物的合成，它们得到了适当保护以进一步转化为大环三色烯。第一个利用（-）-（S）-苹果酸酯的非对映选择性烷基化和一个羧基官能团对甲基的区域选择性还原蛋白。第二种方法涉及将烯丙基硅烷立体选择性地添加到手性乙醛酸酯中。

  DOI：

  10.1002/hlca.19840670631

文献信息

• C- and N-Selective Grignard Addition Reactions of α-Aldimino Esters in the Presence or Absence of Zinc(II) Chloride: Synthetic Applications to Optically Active Azacycles
  作者：Manabu Hatano、Kenji Yamashita、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00927

  日期：2015.5.15

  Highly practical synthetic methods were developed for the C- and N-selective Grignard addition reactions of N-4-MeOC6H4-protected α-aldimino esters in the presence or absence of zinc(II) chloride. Diastereoselective C-alkyl addition, tandem C-alkyl addition–N-alkylation, and some transformations to synthetically useful optically active azacycles were demonstrated.

  在存在或不存在氯化锌（II）的情况下，开发了高度实用的合成方法，用于N -4-MeOC 6 H 4保护的α-己二酰胺酯的C-和N-选择性格氏试剂加成反应。证明了非对映选择性的C-烷基加成，串联的C-烷基加成-N-烷基化，以及向合成有用的旋光氮杂环化合物的一些转化。
• Enantio- and diastereo-selective reaction of but-2-enylstannane with glyoxylate esters and its application to a short synthesis of verrucarinolactone
  作者：Yoshinori Yamamato、Norihiko Maeda、Kazuhiro Maruyama

  DOI：10.1039/c39830000774

  日期：——

  erythro-3-alkyl-2-hydroxypropionate unit in (4) is predominantly obtained via the reaction of but-2-enylstannane (2a) with glyoxylate esters (3) while the threo-isomer (5) is preferentially produced via 9-but-2-enyl-9-borabicyclo[3.3.1] nonane (2b); the former reaction has been applied to the enantioselective synthesis of verrucarinolactone (6).

  （4）中的赤型-3-烷基-2-羟基丙酸酯单元主要是通过丁-2-烯基锡烷（2a）与乙醛酸酯（3）的反应获得的，而苏式异构体（5）则优先通过9-生成丁-2-烯基-9-硼环[3.3.1]壬烷（2b）; 前一种反应已应用于对丙酮酸内酯（6）的对映选择性合成。
• The synthesis of oximes and nitroalkanes bearing a chiral auxiliary unit: convenient substrates for the preparation of enantiomerically pure nitrile oxides
  作者：Iwona Kudyba、Julita Jóźwik、Jan Romański、Jerzy Raczko、Janusz Jurczak

  DOI：10.1016/j.tetasy.2005.05.025

  日期：2005.7

  We report the synthesis of four new oximes and three nitroalkanes bearing a chiral unit. All these compounds were converted into nitrile oxides and subjected to 1,3-dipolar cycloaddition with 3-E-hexene, giving the corresponding 2-isoxazolines in fair yields but only with moderate stereoselectivities.

  我们报道了带有手性单元的四种新肟和三种硝基烷的合成。所有这些化合物均转化为腈氧化物，并与3- E-己烯进行1,3-偶极环加成反应，以适当的收率得到相应的2-异恶唑啉，但仅具有中等的立体选择性。
• Stereoselective Synthesis of Optically Active 2-Hydroxymandelic Acids and Esters via Friedel−Crafts Coordinated Reaction:  Crystal Structure of Chiral Dichloro[2-(1-oxido-1-menthoxy- carbonylmethyl)-4-methoxyphenoxido-<i>O</i>,<i>O</i>,<i>O</i>]titanium
  作者：Franca Bigi、Gabriele Bocelli、Raimondo Maggi、Giovanni Sartori

  DOI：10.1021/jo982170o

  日期：1999.7.1

  Hydrolysis or reduction of the esters 3 afforded 2-hydroxymandelic acids 6 and diols 5 in high yields and enantiomeric pure form. Mechanistic evidence of chelation-controlled reaction comes from the crystal structure determination of titanium phenoxide complex 8.

  使用手性乙醛酸酯对苯酚进行高度非对映选择性羟烷基化。酯3的水解或还原以高产率和对映体纯形式提供2-羟基扁桃酸6和二醇5。螯合控制反应的机理证据来自钛酚盐配​​合物 8 的晶体结构测定。
• Highly stereoselective cycloadditions of Danishefsky's diene to (−)-8-phenylmenthyl and (+)-8-phenylneomenthyl glyoxylate N-phenylethylimines
  作者：Xerardo García-Mera、Maria J. Alves、Albertino Goth、Maria Luísa do Vale、José E. Rodríguez-Borges

  DOI：10.1016/j.tet.2013.02.027

  日期：2013.4

  4-oxo-pipecolic acid derivatives were obtained by double asymmetric induction aza-Diels–Alder reactions between chiral glyoxylate N-phenylethylimines and Danishefsky's diene mediated by zinc iodide. The key to success was the use of iminoacetates possessing two chiral auxiliaries, N-(S)- or N-(R)-1-phenylethyl and (−)-8-phenylmenthyl or (+)-8-phenylneomenthyl. Adducts were formed in good yields (78–81%), with complete

  对映体纯的4-氧代-哌酸衍生物是通过碘化锌介导的手性乙醛酸N-苯基乙基亚胺与Danishefsky's二烯之间的双重不对称诱导aza-Diels-Alder反应获得的。成功的关键是使用具有两个手性助剂N-（S）-或N-（R）-1-苯基乙基和（-）-8-苯基薄荷基或（+）-8-苯基新薄荷基。加合物形成的收率高（78-81％），具有完全的区域选择性和高的非对映选择性（87-96％）。通过NMR，比旋光度和适当衍生物的X射线数据明确地确定了形成的加合物的绝对构型。这些环加合物可以用作生物活性哌啶氮杂糖和胡椒酸衍生物的前体。