methyl (2E)-3-(1,3-benzodioxol-5-yl)acrylate | 40918-96-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (2E)-3-(1,3-benzodioxol-5-yl)acrylate
• 英文别名: methyl (E)-3-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)acrylate；methyl 3,4-methylenedioxycinnamate；(E)-methyl 3-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)acrylate；methyl (E)-3-(1,3-benzodioxol-5-yl)-2-propenoate；methyl (E)-3-(1,3-benzodioxol-5-yl)prop-2-enoate
• CAS: 40918-96-5
• 化学式: C₁₁H₁₀O₄
• 分子量: 206.198
• InChiKey: WPNYKVVEDMUXTO-HWKANZROSA-N

物化性质

• 熔点：
  137 °C(Solv: chloroform (67-66-3); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  324.1±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.276±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2932999099

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2E)-3-(1,3-benzodioxol-5-yl)acrylate 在 三溴化硼 、 碳酸氢钠 作用下， 以 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 16.0h， 以38.3%的产率得到TRANS-咖啡酸
  参考文献：
  名称：

  WO2008/26125

  摘要：

  公开号：
• 作为产物：
  描述：

  TRANS-咖啡酸 在 硫酸 、 potassium carbonate 、 copper(II) oxide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 methyl (2E)-3-(1,3-benzodioxol-5-yl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  Biosynthesis of podophyllum lignans—i. cinnamic acid precursors of podophyllotoxin in podophyllum hexandrum

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0031-9422(00)82603-5

文献信息

• Mizoroki–Heck Reaction of Unstrained Aryl Ketones via Ligand-Promoted C–C Bond Olefination
  作者：Mei-Ling Wang、Hui Xu、Han-Yuan Li、Biao Ma、Zhen-Yu Wang、Xing Wang、Hui-Xiong Dai

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00296

  日期：2021.3.19

  Mizoroki–Heck reaction of unstrained aryl ketone with acrylate/styrene is accomplished via palladium-catalyzed ligand-promoted C–C bond cleavage. Various (hetero)aryl ketones are compatible in the reaction, affording the alkene product in good to excellent yields. Further applications in the late-stage olefination of some drugs, natural products, and fragrance-derived aryl ketones demonstrate the synthetic utility

  未应变的芳基酮与丙烯酸酯/苯乙烯的Mizoroki-Heck反应是通过钯催化的配体促进的C-C键裂解实现的。各种（杂）芳基酮在反应中是相容的，从而以良好至优异的产率提供了烯烃产物。在某些药物，天然产物和香料衍生的芳基酮的后期烯烃聚合中的进一步应用证明了该方案的合成效用。通过采用酮作为导向基团和离去基团二者，1,2- bifunctionalization经由顺序实现邻-C-H的烷基化/本位-Heck烯。
• Oxoammonium‐Mediated Allylsilane–Ether Coupling Reaction
  作者：Federica Carlet、Greta Bertarini、Gianluigi Broggini、Alexandre Pradal、Giovanni Poli

  DOI：10.1002/ejoc.202100026

  日期：2021.4.22

  An oxoammonium‐mediated α‐C(sp3) allylation of allyl‐ and benzyl ethers using allylsilanes as nucleophilic partners is disclosed. This new C−C bond forming C−H activation process allows to obtain the corresponding coupled products in moderate to good yields.

  公开了使用烯丙基硅烷作为亲核伙伴的烯丙基和苄基醚的氧铵介导的α-C（sp 3）烯丙基化反应。这种新的形成C-H键的C-C键可允许以中等到良好的产率获得相应的偶联产物。
• Dramatic Effect of γ-Heteroatom Dienolate Substituents on Counterion Assisted Asymmetric Anionic Amino-Cope Reaction Cascades
  作者：Pradipta Das、Michael D. Delost、Munaum H. Qureshi、Jianhua Bao、Jason S. Fell、Kendall N. Houk、Jon T. Njardarson

  DOI：10.1021/jacs.1c00745

  日期：2021.4.21

  appear to proceed via the same pathway as the fluoride albeit with the added twist of a 3-exo-trig cyclization to yield chiral cyclopropane products with three stereocenters. When this same class of nucleophiles is substituted with a γ-nitro group, the Mannich-initiated cascade is now diverted to a β-lactam product instead of the amino-Cope pathway. These anionic asymmetric cascades are solvent- and counterion-dependent

  我们报告了当使用不同的 γ-二烯醇杂原子取代基时，锂离子启用的氨基 Cope 样阴离子不对称级联的产物结果的显着影响。对于具有叠氮化物、硫代甲基和三氟甲基硫醇取代基的二烯醇化物，曼尼希/氨基-Cope/环化级联随后形成手性环己烯酮产物，其中两个新的立体中心呈反关系。对于氟化物取代的亲核试剂，曼尼希/氨基-Cope级联反应提供手性无环产物，其中两个新的立体中心呈同步关系。溴化物和氯化物取代的亲核试剂似乎通过与氟化物相同的途径进行，尽管增加了3-exo-trig 的扭曲环化产生具有三个立体中心的手性环丙烷产物。当同一类亲核试剂被γ-硝基取代时，曼尼希引发的级联反应现在转向β-内酰胺产物而不是氨基-Cope途径。这些阴离子不对称级联依赖于溶剂和反离子，锂反离子与醚溶剂（如 MTBE 和 CPME）结合使用是必不可少的。通过将亚胺双键的几何形状从E 改变为Z，R 1和X处的构型立体中心被翻转。机理
• Transition-Metal-Free Stereocomplementary Cross-Coupling of Diols with Boronic Acids as Nucleophiles
  作者：Víctor Ortega、Estefanía del Castillo、Aurelio G. Csákÿ

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03192

  日期：2017.11.17

  The transition-metal-free diastereoselective C(sp2)–C(sp3) cross-coupling between unprotected diols and boronic acids or potassium organotrifluoroborates is reported. Depending on the reaction conditions, the syn or the anti reaction products are obtained in a stereocomplementary fashion. This type of coupling is developed with alkenyl-, heteroaryl- and arylboron compounds as carbon nucleophiles.

  据报道，未保护的二醇与硼酸或有机三氟硼酸钾之间存在无过渡金属的非对映选择性C（sp 2）–C（sp 3）交叉偶联。取决于反应条件，以立体互补的方式获得顺式或反式反应产物。这种偶联是用烯基，杂芳基和芳基硼化合物作为碳亲核试剂开发的。
• Tandem catalysis versus one-pot catalysis: ensuring process orthogonality in the transformation of essential-oil phenylpropenoids into high-value products via olefin isomerization–metathesis
  作者：Carolyn S. Higman、Marcio P. de Araujo、Deryn E. Fogg

  DOI：10.1039/c5cy02038g

  日期：——

  metathesis yields when equimolar with HII, an effect traced to the imidazole functionality in [4]PF6. However, at the low catalyst loadings required for efficient isomerization (0.1 mol% [4]PF6), negligible impact on metathesis yields was evident. The target cinnamates and ferrulates were obtained in quantitative yields by coupling these steps in a one-pot isomerization–metathesis protocol.

  据报道，通过异构化-复分解，将精油烯丙基苯（苯基丙烯醛）转化为高价值的精细化学品。目标反应顺序包括将ArCH 2 CH CH 2 1异构化为相应的共轭烯烃2，然后与丙烯酸酯进行交叉复分解生成ArCH CHCO 2 R 3。选择第二代霍维达催化剂HII进行复分解步骤。评估了一系列候选异构体用于异构化步骤，其中最具活性的是Grotjahn催化剂[CpRu（PN）（MeCN）] PF 6（[ 4 ] PF 6； PN = 2-Pi Pr 2 -4- t Bu-1-Me-咪唑）。使用雌激素1a到茴香脑2a的异构化（Ar = p -MeOC 6 H 4）作为探针反应，确定了以下顺序的异构化活性：[CpRu（PN）（MeCN）] PF 6 > RuHCl（CO）（ PPH 3） 3 >的Ru（ME-烯丙基） 2（COD）>的Pd 2溴2（P吨卜3） 2 > RuHCl（PPH 3） 3 >的RuCl 3（μ