(E)-5-(3-chloroprop-1-en-1-yl)benzo[d][1,3]dioxole | 67838-85-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: (E)-5-(3-chloroprop-1-en-1-yl)benzo[d][1,3]dioxole
• 英文别名: Gxabtgncyhrytr-owojbtedsa-；5-[(E)-3-chloroprop-1-enyl]-1,3-benzodioxole
• CAS: 67838-85-1
• 化学式: C₁₀H₉ClO₂
• 分子量: 196.633
• InChiKey: GXABTGNCYHRYTR-OWOJBTEDSA-N

物化性质

• 沸点：
  314.4±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.285±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-5-(3-chloroprop-1-en-1-yl)benzo[d][1,3]dioxole 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 水 、 碘 、 三甲基铝 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 正庚烷 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 14.5h， 生成 (3S,4R,5S)-4-Benzo[1,3]dioxol-5-yl-3-chloro-5-iodomethyl-dihydro-furan-2-one
  参考文献：
  名称：

  3-芳基脯氨酸的辅助控制对映选择性合成

  摘要：

  光学活性的顺式3-芳基脯氨酸衍生物的合成以包括对映选择性氮杂-克莱森重排为关键步骤的五步序列完成。最初，使用旋光性脯氨酸衍生物作为手性助剂，通过相应的N-烯丙基甲磺酸酯的Pd（0）催化胺化反应生成合适的肉桂胺。用叠氮基乙酰氟将两性离子氮杂-克莱森重排得到相应的α-叠氮基-γ，δ-不饱和酰胺，具有完全简单和中等至高的非对映选择性。如此形成的不饱和叠氮化物经过由Evans和Sabol开发的还原环化反应，生成2,3-顺式-3-芳基脯氨酸酰胺，收率高。通过X射线分析证明了一种代表性化合物的绝对构型。除去助剂是困难的，但是在不饱和酰胺阶段通过用酸处理而成功，而不降低非对映选择性。如此获得的3-芳基脯氨酸是生物学上有意义的（环）肽和拟肽中的有用关键片段。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)01233-9
• 作为产物：
  描述：

  3,4-methylenedioxy-trans-cinnamic acid 在 sodium tetrahydroborate 、 氯化亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (E)-5-(3-chloroprop-1-en-1-yl)benzo[d][1,3]dioxole
  参考文献：
  名称：

  Diastereocontrol in Asymmetric Allyl–Allyl Cross-Coupling: Stereocontrolled Reaction of Prochiral Allylboronates with Prochiral Allyl Chlorides

  摘要：

  Palladium-catalyzed allyl-ally cross-coupling was investigated with substituted prochiral allylic boronates. These reactions deliver products bearing adjacent stereocenters, and the issue of diastereocontrol is therefore paramount. Under appropriately modified conditions, this allyl allyl coupling strategy was found to apply to a range of substrates, generally occurring with high enantioselectivity (92:8 to >99:1 er) and good diastereoselection (4:1 to 14:1 dr).

  DOI：

  10.1021/ja2075967

文献信息

• Photocatalyzed Diastereoselective Isomerization of Cinnamyl Chlorides to Cyclopropanes
  作者：Bin Xu、Ludovic Troian-Gautier、Ryan Dykstra、Robert T. Martin、Osvaldo Gutierrez、Uttam K. Tambar

  DOI：10.1021/jacs.0c00147

  日期：2020.4.1

  Endergonic isomerizations are thermodynamically unfavored processes that are difficult to realize under thermal conditions. We report a photocatalytic diastereoselective isomerization of acyclic cinnamyl chlorides to strained cyclopropanes. Quantum mechanical calculations (uM06-2X and DLPNO), including TD-DFT calculations, and experimental studies provide evidence for the energy transfer from an iridium

  Endergonic 异构化是热力学上不利的过程，在热条件下难以实现。我们报告了无环肉桂酰氯到应变环丙烷的光催化非对映选择性异构化。量子力学计算（uM06-2X 和 DLPNO），包括 TD-DFT 计算和实验研究为能量从铱光催化剂转移到烯丙基氯化物底物，然后是 C-Cl 均裂提供了证据。随后的 Cl• 自由基迁移形成局部三重 1,3-双自由基中间体，在系统间交叉后，进行闭环以形成所需的产物。温和的反应条件与广泛的官能团兼容，以高产率和非对映选择性生成氯环丙烷。通过添加催化量的镍络合物开发了一种更有效的工艺，我们提出了这种助催化剂的新作用，以回收反应过程中产生的烯丙基氯副产物。该反应也显示为立体收敛的，因为肉桂酰氯的 E/Z 混合物以高非对映选择性提供抗氯环丙烷产物。我们预计，使用可见光活化的光催化剂转化底物与过渡金属催化剂相结合，将副产物循环回催化循环，将为发现新的反应性提供独特的机会。
• Combinatorial synthesis of SSAO inhibitors using sonogashira coupling: SAR of aryl propargylic amines
  作者：Costa Conn、Ronald Shimmon、Frank Cordaro、Tracey-Lea Hargraves、Peter Ibrahim

  DOI：10.1016/s0960-894x(01)00506-6

  日期：2001.10

  The structure-activity relationships for semicarbazide-sensitive amine oxidase (SSAO) inhibitors based on arylpropynylamines was investigated using solution-phase combinatorial Sonogashira coupling. The results suggest that binding to the active site occurs by coordination of the amine to the proximal copper(II) and formation of a pi-complex between topaquinone and the electron-rich aryl group of the

  使用溶液相组合Sonogashira偶联剂研究了基于芳基丙炔胺的氨基脲敏感胺氧化酶（SSAO）抑制剂的结构活性关系。结果表明与活性位点的结合是通过胺与近端铜（II）的配位以及托帕醌和抑制剂的富电子芳基之间的π络合物的形成而发生的。
• Tandem Copper-Catalyzed Enantioselective Allylation−Metathesis
  作者：Alexandre Alexakis、Karine Croset

  DOI：10.1021/ol0269244

  日期：2002.11.1

  Grignard reagents undergo enantioselective (up to 86% ee) copper-catalyzed S(N)2' substitution on achiral allylic chlorides. The reaction is wide in scope for both the Grignard reagent and the allylic substrate. The resulting terminal alkene could be submitted to intra- or intermolecular metathesis to afford new chiral synthons. The experimental conditions are compatible with a one-pot overall sub

  格氏试剂在非手性烯丙基氯化物上进行对映选择性（高达ee的86％）铜催化的S（N）2'取代。对于格氏试剂和烯丙基底物，反应范围很广。所得的末端烯烃可以进行分子内或分子间复分解以提供新的手性合成子。实验条件与一锅法整体置换置换程序兼容，而不会损失对映选择性。[反应：看文字]
• Catalytic Enantioselective Allyl–Allyl Cross-Coupling with a Borylated Allylboronate
  作者：Hai Le、Robert E. Kyne、Laura A. Brozek、James P. Morken

  DOI：10.1021/ol400088g

  日期：2013.4.5

  Catalytic enantioselective allyl-allyl cross-coupling of a borylated allylboronate reagent gives versatile borylated chiral 1,5-hexadienes. These compounds may be manipulated in a number of useful ways to give functionalized chiral building blocks for asymmetric synthesis.
• Copper catalyzed enantioselective allylic substitution by MeMgX
  作者：Karine Tissot-Croset、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.07.114

  日期：2004.9

  Methyl Grignard undergoes highly regio (>90/10) and enantioselective (ee 91-96%) copper catalyzed allylic substitution on cinnamyl-type chlorides. 3% of CuBr and 3.3% of a chiral phosphoramidite ligand are sufficient for a complete reaction. The synthesis of a precursor of (+)-Naproxen is described. The reaction can be extended to alkyl substituted allylic chlorides (ee 72%). (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.

表征谱图