(S)-α-Cyclogeraniol | 52646-93-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-α-Cyclogeraniol
• 英文别名: (-)-α-cyclogeraniol；(1S)-2,6,6-Trimethyl-2-cyclohexene-1-methanol；[(1S)-2,6,6-trimethylcyclohex-2-en-1-yl]methanol
• CAS: 52646-93-2
• 化学式: C₁₀H₁₈O
• 分子量: 154.252
• InChiKey: WFBRXMMODZGJPF-SECBINFHSA-N

物化性质

• 沸点：
  215.0±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.882±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-α-Cyclogeraniol 在 palladium on activated charcoal 三氯化铝 、 磷酸 、 氢气 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 乙醇 、 二甲基亚砜 、 苯 为溶剂， 生成 Δ⁸⁽¹⁴⁾-podocarpen-13-one
  参考文献：
  名称：

  (+)-Ferruginol、(+)-Sempervirol 和 (+)-Podocarpa-8(14)-en-13-one 的简单全合成

  摘要：

  (R)-(-)-α-环柠檬醛与（3-异丙基-4-甲氧基苄基）-、（4-异丙基-3-甲氧基苄基）-和（3-甲氧基苄基）三苯基氯化鏻的Wittig反应得到苯乙烯基衍生物其部分氢化成相应的二氢衍生物（18、26和27）。18 和 26 用无水氯化铝分子内环化，然后用三溴化硼去甲基化得到 (+)-ferruginol 和 (+)-sempervirol。27 的类似环化得到 (+)-13-甲氧基podocarpa-8, 11, 13-triene。在乙醇存在下用液氨中的锂将其还原，然后用稀盐酸处理得到 (+)-podocarpa-8(14)-en-13-one，这是一种用于天然二萜合成的通用中间体。

  DOI：

  10.1246/bcsj.52.212
• 作为产物：
  描述：

  2,4,4-三甲基-2-环己烯-1-酮 在 (S)-2-甲基-CBS-恶唑硼烷 硼烷四氢呋喃络合物 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (S)-α-Cyclogeraniol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (S-α-damascone

  摘要：

  Enantiomerically pure (S)-alpha-damascone (1) was synthesized from (R)-2,4,4-trimethyl-2-cyclohexen-1-ol (2) by employing two different sigmatropic rearrangement reactions to transfer the chirality at C-1 of 2 to C-3. The starting material 2 could be prepared by either enzymatic asymmetric hydrolysis of (+/-)-3 or chemical asymmetric reduction of 4.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80543-3

文献信息

• Competitive Gold‐Promoted Meyer–Schuster and oxy‐Cope Rearrangements of 3‐Acyloxy‐1,5‐enynes: Selective Catalysis for the Synthesis of (+)‐( <i>S</i> )‐γ‐Ionone and (−)‐(2 <i>S</i> ,6  <i>R</i> )‐ <i>cis</i> ‐γ‐Irone
  作者：Serena Bugoni、Valentina Merlini、Alessio Porta、Sylvain Gaillard、Giuseppe Zanoni、Steven P. Nolan、Giovanni Vidari

  DOI：10.1002/chem.201502382

  日期：2015.9.28

  simple, highly stereoselective synthesis of (+)‐(S)‐γ‐ionone and (‐)‐(2S,6R)‐cis‐γ‐irone, two characteristic and precious odorants; the latter compound is a constituent of the essential oil obtained from iris rhizomes. Of general interest in this approach are the photoisomerization of an endo trisubstituted cyclohexene double bond to an exo vinyl group and the installation of the enone side chain through

  我们报告了一种（+）-（S）-γ-紫罗兰酮和（-）-（2 S，6 R）-顺式-γ-irone的简单，高度立体选择性的合成，这两种特征性和珍贵的香精；后一种化合物是从鸢尾根茎中获得的精油的成分。此方法中普遍感兴趣的是内三取代环己烯双键的光异构化为外乙烯基，以及通过[（NHC）Au I的烯酮侧链的安装]催化的Meyer–Schuster型重排。这就需要仔细研究金催化反应的机理，并明智地选择反应条件。实际上，发现迈耶-舒斯特反应可能与oxy-Cope重排竞争。金基催化系统可以选择性地促进任何一种反应。在本系统中，单核金络合物[Au（IPr）Cl]与银盐AgSbF 6在100：1丁-2-一/ H 2 O中的结合可有效促进炔丙基的迈尔-舒斯特重排苯甲酸酯，而在无水二氯甲烷中的digold催化剂[Au（IPr）} 2（μ-OH）] [BF 4 ]选择性地促进了炔丙醇的氧-Cope重排。
• A General Strategy for the Stereoselective Synthesis of the Furanosesquiterpenes Structurally Related to Pallescensins 1–2
  作者：Stefano Serra

  DOI：10.3390/md17040245

  日期：——

  Here, we describe a general stereoselective synthesis of the marine furanosesquiterpenes structurally related to pallescensins 1-2. The stereoisomeric forms of the pallescensin 1, pallescensin 2, and dihydropallescensin 2 were obtained in high chemical and isomeric purity, whereas isomicrocionin-3 was synthesized for the first time. The sesquiterpene framework was built up by means of the coupling

  在这里，我们描述了与pallescensin 1-2结构相关的海洋呋喃型倍半萜的一般立体选择性合成。以高化学和异构体纯度获得了pallescensin 1，pallescensin 2和dihydropallescensin 2的立体异构体形式，而isomicrocionin-3则是首次合成。倍半萜骨架是通过C 10环香叶基部分与C 5 3-（亚甲基）呋喃部分的偶联而建立的。我们合成方法的关键步骤是立体选择合成四种环香叶醇异构体，将其转化为相应的环香叶基磺酰基苯衍生物，将其与3-（氯甲基）呋喃进行烷基化以及最后对苯磺酰基官能团进行还原性裂解以提供整个倍半萜烯骨架。
• Synthesis of the Spirochroman Core of Dihypoestoxide and Stereochemical Proposal for the Natural Product
  作者：Maliha Uroos、Christopher J. Hayes

  DOI：10.1021/ol102296t

  日期：2010.11.19

  The tricyclic spirochroman core of dihypoestoxide has been synthesized from geranoic acid in seven steps using a hetero-Diels−Alder cycloaddition as a key step, thus providing support for the proposed biosynthesis of the natural product. Furthermore, analysis of the 13C NMR data obtained for all four diastereoisomers of the synthetic spirochroman core has allowed us to propose a full stereochemical

  二氢过氧化物的三环螺吡喃二氢核是由七叶酸从七个步骤合成的，其中杂Diels-Alder环加成反应为关键步骤，因此为拟议的天然产物生物合成提供了支持。此外，对合成螺环吡喃核的所有四个非对映异构体获得的13 C NMR数据的分析，使我们能够提出对二羟基雌二醇的完全立体化学分配。
• Synthese von optisch aktiven, natürlichen Carotinoiden und strukturell verwandten Naturprodukten. IV. Synthese von (3<i>R</i>, 3′<i>R</i>, 6′<i>R</i>)-Lutein. Vorläufige Mitteilung
  作者：Hans Mayer、August Rüttimann

  DOI：10.1002/hlca.19800630614

  日期：1980.9.17

  Synthesis of optically active natural carotenoids and structurally related compounds. IV. Synthesis of (3R, 3′R, 6′R)-lutein

  光学活性天然类胡萝卜素和结构相关化合物的合成。IV。合成（3 - [R，3' - [R，6' - [R）-lutein
• A Simple and Efficient Highly Enantioselective Synthesis of α-Ionone and α-Damascone
  作者：Marcella Bovolenta、Francesca Castronovo、Alessandro Vadalà、Giuseppe Zanoni、Giovanni Vidari

  DOI：10.1021/jo049012j

  日期：2004.12.1

  (ee ≥99%) synthesis of α-ionone and α-damascone is described. Both enantiomers of title compounds were synthesized through two straightforward pathways diverging from enantiopure (R)- or (S)-α-cyclogeraniol. These versatile building blocks were obtained by regioselective ZrCl4-promoted biomimetic cyclization of (6S)- or (6R)-(Z)-6,7-epoxygeraniol, respectively, followed by deoxygenation of the so formed

  描述了高效的高对映选择性（ee≥99％）的α-紫罗兰酮和α-大马康酮合成。标题化合物的两种对映异构体均通过与对映纯（R）-或（S）-α-环香叶醇不同的两个直接途径合成。这些通用的结构单元是通过区域选择性ZrCl 4促进的（6 S）-或（6 R）-（Z）-6,7-环氧香叶醇的仿生环化，然后将如此形成的仲醇脱氧而获得的。手性信息是由廉价的香叶基乙酸酯的高度区域选择性的Sharpless不对称二羟基化编码的。