2,6-bis-(4-benzyloxy-3-methoxyphenyl)-3,7-dioxabicyclo<3.3.0>octane | 67560-65-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物 - 呋喃类木脂素
• 英文名称: 2,6-bis-(4-benzyloxy-3-methoxyphenyl)-3,7-dioxabicyclo<3.3.0>octane
• 英文别名: (+/-)-pinoresinol dibenzyl ether；O,O'-dibenzyl pinoresinol；(3S,3aR,6S,6aR)-3,6-bis(3-methoxy-4-phenylmethoxyphenyl)-1,3,3a,4,6,6a-hexahydrofuro[3,4-c]furan
• CAS: 67560-65-0；81602-23-5；84415-84-9；84415-85-0
• 化学式: C₃₄H₃₄O₆
• 分子量: 538.64
• InChiKey: OQRNHEDTFFTTKP-WCISARMNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-bis-(4-benzyloxy-3-methoxyphenyl)-3,7-dioxabicyclo<3.3.0>octane 在 10percent Pd/C 氢气 作用下， 以 甲醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (+)-开环异落叶松树脂酚
  参考文献：
  名称：

  呋喃酮木脂素（+/-）-二氢芝麻素，（+/-）-lariciresinol二甲醚，（+/-）-姜黄素甲基醚，（+/-）-山梨糖醇甲基醚，（+/-）的短而立体选择性的全合成）-lariciresinol，（+/-）-acuminatin和（+/-）-lariciresinol单甲醚和呋喃呋喃木脂素（+/-）-芝麻素，（+/-）-大麦草胺，（+/-）-哌啶醇甲醚，（+/-）-松脂醇，（+/-）-哌啶醇和（+/-）-松脂醇单甲醚通过使用过渡金属自由基源对环氧化物进行自由基环化而获得。

  摘要：

  使用双（环戊二烯基）钛（III）作为自由基源，对适当取代的环氧醚4a-g进行分子内自由基环化，生成三取代的四氢呋喃呋喃木脂素和2,6-二芳基-3,7-二氧杂双环[3.3.0]辛烷木脂素，具体取决于在反应条件上。钛（III）物种由可商购的二茂钛二氯化物和THF中的活化锌粉原位制备。自由基环化后进行酸性后处理，环氧烯烃醚4a-g直接提供呋喃诺木脂素二氢芝麻素1a，lariciresinol二甲醚1b，acuminatin甲基醚1e和sanshodiol甲基醚1g，并分别提供lariciresinol 1h，acuminatin 1i和去除lariciresinol的单甲醚1通过控制相应的环化产物的氢解来保护苄基保护基。呋喃呋喃木脂素芝麻素2a，爱德敏2b和胡椒醇甲基醚2e也可以通过在自由基环化反应中使用相同的前体4a-f，然后在碘化氢的受控氢解后，用碘和松脂醇2h，胡椒醇2i和松脂醇单甲醚2j

  DOI：

  10.1021/jo010857u
• 作为产物：
  描述：

  4-[(E)-3-bromoprop-1-enyl]-2-methoxy-1-phenylmethoxybenzene 在 [Cp₂TiCl] 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.42h， 生成 2,6-bis-(4-benzyloxy-3-methoxyphenyl)-3,7-dioxabicyclo<3.3.0>octane
  参考文献：
  名称：

  呋喃酮木脂素（+/-）-二氢芝麻素，（+/-）-lariciresinol二甲醚，（+/-）-姜黄素甲基醚，（+/-）-山梨糖醇甲基醚，（+/-）的短而立体选择性的全合成）-lariciresinol，（+/-）-acuminatin和（+/-）-lariciresinol单甲醚和呋喃呋喃木脂素（+/-）-芝麻素，（+/-）-大麦草胺，（+/-）-哌啶醇甲醚，（+/-）-松脂醇，（+/-）-哌啶醇和（+/-）-松脂醇单甲醚通过使用过渡金属自由基源对环氧化物进行自由基环化而获得。

  摘要：

  使用双（环戊二烯基）钛（III）作为自由基源，对适当取代的环氧醚4a-g进行分子内自由基环化，生成三取代的四氢呋喃呋喃木脂素和2,6-二芳基-3,7-二氧杂双环[3.3.0]辛烷木脂素，具体取决于在反应条件上。钛（III）物种由可商购的二茂钛二氯化物和THF中的活化锌粉原位制备。自由基环化后进行酸性后处理，环氧烯烃醚4a-g直接提供呋喃诺木脂素二氢芝麻素1a，lariciresinol二甲醚1b，acuminatin甲基醚1e和sanshodiol甲基醚1g，并分别提供lariciresinol 1h，acuminatin 1i和去除lariciresinol的单甲醚1通过控制相应的环化产物的氢解来保护苄基保护基。呋喃呋喃木脂素芝麻素2a，爱德敏2b和胡椒醇甲基醚2e也可以通过在自由基环化反应中使用相同的前体4a-f，然后在碘化氢的受控氢解后，用碘和松脂醇2h，胡椒醇2i和松脂醇单甲醚2j

  DOI：

  10.1021/jo010857u

文献信息

• Synthesis and n.m.r. spectra of 2,6- and 2,4-diaryl-3,7-dioxabicyclo-[3.3.0]octanes
  作者：Andrew Pelter、Robert S. Ward、Derrick J. Watson、Ibiba R. Jack

  DOI：10.1039/p19820000183

  日期：——

  A series of isomeric 2,6- and 2,4-diaryl-3,7-dioxabicyclo[3.3.0]octanes have been prepared via the corresponding threo, and erythro-dioxo-diesters. Comparison of their 1H and 13C n.m.r. spectra reveals small differences in chemical shifts and coupling constants which could be diagnostic in assigning structures to such compounds. The structure of 4-hydroxysesamin has been confirmed by direct correlation

  经由相应的苏式和赤式-二氧代二酯制备了一系列的异构体2,6-和2,4-二芳基-3,7-二氧杂双环[3.3.0]辛烷。通过比较它们的1 H和13 C nmr光谱，可以发现化学位移和偶合常数之间的细微差别，这对于将化合物分配给此类化合物具有诊断意义。4-羟基芝麻素的结构已通过与芝麻素的直接相关得到证实。
• Effect of the Benzylic Structure of Lignan on Antioxidant Activity
  作者：Satoshi YAMAUCHI、Takuya SUGAHARA、Junko MATSUGI、Tatsushi SOMEYA、Toshiya MASUDA、Taro KISHIDA、Koichi AKIYAMA、Masafumi MARUYAMA

  DOI：10.1271/bbb.70275

  日期：2007.9.23

  The effect of the benzylic structure of lignan on antioxidant activity was evaluated. Secoisolariciresinol (1) and 3,4-bis(4-hydroxy-3-methoxybenzyl)tetrahydrofuran (2), which have two secondary benzylic positions without oxygen, showed the highest antioxidant activity. Optically active verrucosin (4) was synthesized for the first time in this experiment.

  评估了木酚类化合物苄基结构对抗氧化活性的影响。没有氧的两个二级苄位的次羟基瑞士素 (1) 和3,4-双(4-羟基-3-甲氧基苄基)四氢呋喃 (2) 显示出最高的抗氧化活性。本实验中首次合成了具有光学活性的疣酮 (4)。
• Novel benzylic ether reductions in lignan biogenesis in Forsythia intermedia
  作者：Takeshi Katayama、Laurence B. Davin、Alex Chu、Norman G. Lewis

  DOI：10.1016/0031-9422(93)85452-w

  日期：1993.6

  Forsythia intermedia cell-free preparations catalyse the stepwise conversion of pinoresinol into secoisolariciresinol via lariciresinol; to our knowledge, this represents the first documented example of the reduction of benzylic ethers (or their quinone methide analogues) in plants. In this study, the specificity of the reductive steps was established: with (+)- and (-)-pinoresinols as substrates, it was found that their overall conversion into lariciresinol was highly enantioselective [i.e.> 99:1 in favour of the (+)-antipode], whereas (-)-secoisolariciresinol formation was more strictly enantioselective with only reduction of (+)-lariciresinol being observed. Under the conditions examined to date, it was not possible to demonstrate the NADP-dependent back reaction using (+/-)-lariciresinols as substrates. Interestingly, neither (+)- nor (-)-epipinoresinols [i.e. the diastereomers of (+/-)-pinoresinols] underwent similar reduction to afford lariciresinol, epilariciresinol or secoisolariciresinol.
• Maruyama, Jun; Kobayashi, Miho; Miyashita, Masaaki, Heterocycles, 1994, vol. 37, # 2, p. 839 - 846
  作者：Maruyama, Jun、Kobayashi, Miho、Miyashita, Masaaki、Kouno, Isao、Irie, Hiroshi

  DOI：——

  日期：——
• Short and Stereoselective Total Synthesis of Furano Lignans (±)-Dihydrosesamin, (±)-Lariciresinol Dimethyl Ether, (±)-Acuminatin Methyl Ether, (±)-Sanshodiol Methyl Ether, (±)-Lariciresinol, (±)-Acuminatin, and (±)-Lariciresinol Monomethyl Ether and Furofuran Lignans (±)-Sesamin, (±)-Eudesmin, (±)-Piperitol Methyl Ether, (±)-Pinoresinol, (±)-Piperitol, and (±)-Pinoresinol Monomethyl Ether by Radical Cyclization of Epoxides Using a Transition-Metal Radical Source
  作者：Subhas Chandra Roy、Kalyan Kumar Rana、Chandrani Guin

  DOI：10.1021/jo010857u

  日期：2002.5.1

  corresponding cyclized products. The furofuran lignans sesamin 2a, eudesmin 2b, and piperitol methyl ether 2e were also prepared directly by using the same precursors 4a-f on radical cyclization followed by treatment with iodine and pinoresinol 2h, piperitol 2i, and pinoresinol monomethyl ether 2j after controlled hydrogenolysis of the benzyl protecting group of the corresponding cyclized products. Two

  使用双（环戊二烯基）钛（III）作为自由基源，对适当取代的环氧醚4a-g进行分子内自由基环化，生成三取代的四氢呋喃呋喃木脂素和2,6-二芳基-3,7-二氧杂双环[3.3.0]辛烷木脂素，具体取决于在反应条件上。钛（III）物种由可商购的二茂钛二氯化物和THF中的活化锌粉原位制备。自由基环化后进行酸性后处理，环氧烯烃醚4a-g直接提供呋喃诺木脂素二氢芝麻素1a，lariciresinol二甲醚1b，acuminatin甲基醚1e和sanshodiol甲基醚1g，并分别提供lariciresinol 1h，acuminatin 1i和去除lariciresinol的单甲醚1通过控制相应的环化产物的氢解来保护苄基保护基。呋喃呋喃木脂素芝麻素2a，爱德敏2b和胡椒醇甲基醚2e也可以通过在自由基环化反应中使用相同的前体4a-f，然后在碘化氢的受控氢解后，用碘和松脂醇2h，胡椒醇2i和松脂醇单甲醚2j