2-acetamido-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-D-glucopyranose | 4171-72-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-acetamido-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-D-glucopyranose
• 英文别名: N-[(3R,4R,5S,6R)-2-hydroxy-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-3-yl]acetamide
• CAS: 4171-72-6
• 化学式: C₂₉H₃₃NO₆
• 分子量: 491.584
• InChiKey: BMOPHWKYXVHVMF-VIVFLBMVSA-N

物化性质

• 沸点：
  690.4±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.34
• 拓扑面积：
  86.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-acetamido-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-D-glucopyranose 在 氢氧化钾 、 Bu₈Sn₄Cl₄O₂ 、 silver perchlorate 、 4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸 、 tin(ll) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 40.5h， 生成 (25R)-15α-(2-acetylamino-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-β-D-glucopyranosyloxy)-3α-hydroxy-5α-cholestan-26-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  鲨鱼驱避剂Pavoninin-4的合成

  摘要：

  鲨鱼驱避剂pavoninin-4的第一个合成3分12个步骤完成，薯di皂甙元8的总收率达21％。关键反应包括通过意外的1,2-转移策略从C-16β羟基类固醇高效合成C-15α羟基类固醇，使用糖基氟化物作为糖基供体的受阻C-15α醇的立体定向糖基化和通过催化酯交换反应对C-26伯醇进行化学选择性乙酰化。

  DOI：

  10.1021/jo051733a
• 作为产物：
  描述：

  D-GlcNAc 在 三氟化硼乙醚 、 potassium tert-butylate 、 碘 、 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 2-acetamido-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  2-乙酰胺基-5-氨基-3,4,6-三-O-苄基-2,5-二脱氧-D-葡萄糖基-1,5-内酰胺的合成及一些转化

  摘要：

  内酰胺21中的72％从所述羟基酰胺的总产率得到16与通过氧化戴斯-马丁高碘剂，氧化产物在甲苯中的酸催化的异构化，随后18 / 19析出，的还原性脱18 / 19（Et 3 SiH / BF 3 ·OEt 2；方案1）。酰胺16通过对N-乙酰基葡糖胺衍生的内酯15进行氨解而获得。取决于氧化方法，16得到的酮酰胺17中，羟基内酰胺18 / 19，和吡咯烷甲酰胺20在广泛不同的比例。吡咯烷羧酰胺20在还原性脱羟基的条件下不被还原。苄基保护的内酰胺21的氢解产生三羟基内酰胺22，同时用NaBH 4 / BF 3 ·OEt 2还原产生2-乙酰氨基哌啶衍生物24（方案2）。内酰胺21（25的选择性（叔丁氧基）羰基化），随后加入NaBH 4还原和在EtOH酸催化溶剂分解导致α-ethoxycarbamates 28 / 29日。类似地，（叔丁氧基）羰基的1（31），随后还原至32 / 33和苷化，得到乙

  DOI：

  10.1002/hlca.19980810508

文献信息

• Glycosylidene Carbenes. Part 13. Synthesis and thermolysis of representative 1-azi-glycoses
  作者：Andrea Vasella、Christian Witzig、Christian Waldraff、Peter Uhlmann、Karin Briner、Bruno Bernet、Luigi Panza、Ren� Husi

  DOI：10.1002/hlca.19930760811

  日期：1993.12.15

  compatible with the hypothesis of a heterolytic cleavage of a CN bond. An early transition state is evidenced by the absence of torsional strain by an annulated 1,3-dioxane ring. Thermolysis of 1 in MeCN at 23° led mostly to the diasteroisomeric (Z,Z)-, (E,E)-, and (E,Z)-lactone azines 56, 57, and 58 (Scheme 6), which convert to 56 under mild conditions, and to 59 (3%). The benzyloxyglucal 59 was obtained

  在假设alkoxydiazirines的热解（在postlating CN键的异裂的上下文中方案1）中，我们报告了diazirines的制备4，5，7，和8，对于在diazirines的MeOH中热解的动力学参数1和4–9以及它们在非质子环境中的热解产物。的diazirines 4，57，和8（方案2-5）从已知的半缩醛制备10，19，34（从制备31（以改进的方式），并根据已建立的方法42。肟11，20，35，和43分别从相应的半缩醛作为（得到E / Z）-mixtures; 43是与环状羟胺一起形成44。氧化11，35，和43（Ñ氯琥珀酰亚胺/ 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（NCS / DBU）或的NaIO 4），得到（的良好的产率Ž）-hydroximolactones 12，36和45，而肟20导致产生（E）-和（Z）-氢氧内酯21和22的混合物，其采用不同的构象
• C-Glycoside Analogues ofN4-(2-Acetamido-2-deoxy-?-D-glucopyranosyl)-L-asparagine: Synthesis and conformational analysis of a cyclicC-glycopeptide
  作者：Matthias Hoffmann、Fred Burkhart、Gerhard Hessler、Horst Kessler

  DOI：10.1002/hlca.19960790602

  日期：1996.9.18

  propanoic acid (22) can be used in solid-phase peptide synthesis. The conformation of 24 was determined by NMR and molecular-dynamics (MD) techniques. Evidence is provided that the CGaa side chain interacts with the peptide backbone. The different C-glycosylated amino acids 15–21 were prepared by coupling 3-acetamido-2,6-anhydro-4,5,7-tri-O-benzyl-3-deoxy-β-D-glycero-D-gulo-heptonic acid (4) with diamino-acid

  的合成Ç糖苷类似物15-22的ñ 4 - （2-乙酰氨基-2-脱氧- β-d-D-吡喃葡萄糖基）-L-天冬酰胺（ASN（Ñ 4的GlcNAc））具有相反的酰胺键为电子等排取代给出了N-糖苷键的结构。制备了肽环（-D-Pro-Phe-Ala-CGaa-Phe-Phe-）（CGaa = C-糖基化氨基酸；24），以证明3-[（3-acetamido-2,6-anhydro- 4,5,7-三-O-苄基-3-脱氧-β-D-甘油-D-邻庚基庚酰基）氨基] -2-[（9 H-氟-9-酰氧基羰基）氨基]丙酸（22）可以用于固相肽合成。的构象通过NMR和分子动力学（MD）技术确定24。提供的证据表明，CGaa侧链与肽主链相互作用。不同Ç -glycosylated氨基酸15-21被偶合制备3-乙酰氨基-2,6-脱水-4,5,7-三ö苄基-3-脱氧β-D-甘油基-D-庚-带有二氨基酸衍生物8-14的庚酸（4
• Protected glycosides and disaccharides of 2-amino-2-deoxy-d-glucopyranose by ferric chloride-catalyzed coupling
  作者：Makoto Kiso、Laurens Anderson

  DOI：10.1016/0008-6215(85)85205-8

  日期：1985.2

  N-chloroacetyl, and N-phthaloyl congeners of 3. The latter compounds, except for the N-phthaloyl derivative, gave oxazolines in the absence of an alcoholic reactant. Compound 3 and the related N-benzoyl, N-chloroacetyl, N-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl, and N-acetyl-4-O-acetyl-3,6-di-O-benzyl derivatives were coupled to one or more protected sugars to form protected, beta-linked disaccharides. Coupling

  描述了受保护的2-酰基氨基-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖1-乙酸盐的氯化铁催化的羟基化合物的糖基化。除了醇与2-乙酰氨基-1,3,4,6-四-O-乙酰基-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖（3），烯丙基（和其他烷基）β-糖苷是从3的N-苯甲酰基，N-苯氧基乙酰基，N-甲氧基乙酰基，N-氯乙酰基和N-邻苯二甲酰基同系物获得的。除了N-邻苯二甲酰基衍生物以外，后一种化合物在不存在醇类反应物的情况下生成恶唑啉。化合物3和相关的N-苯甲酰基，N-氯乙酰基，N-乙酰基-3,4,6-三-O-苄基和N-乙酰基-4-O-乙酰基-3,6-二-O-苄基衍生物将其与一种或多种受保护的糖偶联以形成受保护的，β-连接的二糖。受体6位的偶联反应顺利进行，收率为67-80％。为了在位置3和4上成功偶联，需要较长的反应时间和多次添加糖基供体，收率范围从60％到低至30％。1,3,4,6-四-O-乙酰基-2-（氯乙酰胺基）-2-
• Why Is Direct Glycosylation with <i>N</i>-Acetylglucosamine Donors Such a Poor Reaction and What Can Be Done about It?
  作者：Mikkel H. S. Marqvorsen、Martin J. Pedersen、Michelle R. Rasmussen、Steffan K. Kristensen、Rasmus Dahl-Lassen、Henrik H. Jensen

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02305

  日期：2017.1.6

  chemical glycosylation is challenging since direct reactions are low yielding. This issue, generally agreed upon to be caused by an intermediate 1,2-oxazoline, is often bypassed by introducing extra synthetic steps to avoid the presence of the NHAc functional group during glycosylation. The present paper describes new fundamental mechanistic insights into the inherent challenges of performing direct glycosylation

  单糖N-乙酰基-d-葡糖胺（GlcNAc）是天然存在的低聚糖中丰富的组成部分，但是由于直接反应的收率低，因此通过化学糖基化的方法引入葡糖胺极具挑战性。通常认为是由中间体1,2-恶唑啉引起的此问题通常通过引入额外的合成步骤来避免，以避免在糖基化过程中出现NHAc官能团。本文介绍了对使用GlcNAc执行直接糖基化的内在挑战的新的基本机械学见解。这些结果表明，控制恶唑啉形成和糖基化的平衡是获得可接受的化学收率的关键。通过运用这种推理方法直接与GlcNAc的传统硫糖苷供体直接进行糖基化，否则其糖基化收率不佳，
• 一种四氢吡喃并[3，2-d]噁唑环类化合物的合成方法
  申请人：江西师范大学

  公开号：CN112142761B

  公开（公告）日：2022-03-22

  本发明公开了一种四氢吡喃并[3，2‑d]噁唑环类化合物及其合成方法，包含如下步骤：设计两个密封容器容器A和容器B，两个密封容器的顶部通过导管相连通，向容器A内加入保护基保护后的2‑乙酰氨基‑2‑脱氧‑D‑吡喃糖，向容器B内加入1,1‑硫酰二咪唑和氟化钾，再向容器A内注入二氯甲烷、三乙胺；向容器B内注入三氟乙酸，在容器B内原位生成硫酰氟气体，由导管进入容器A内，对容器A内搅拌反应，反应完全后减压旋干，经硅胶快速柱层析分离，即得目标化合物。本发明制备四氢吡喃并[3，2‑d]噁唑环类化合物的工艺简单，目标化合物收率高，底物范围广。且反应可以在常温下进行，方法简单，操作方便，适合进行常规制备。