(+)-(1R,2R,4R,5R)-dimethyl endo,endo-bicyclo[2.2.1]heptane-2,5-dicarboxylate | 472974-90-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+)-(1R,2R,4R,5R)-dimethyl endo,endo-bicyclo[2.2.1]heptane-2,5-dicarboxylate
• 英文别名: endo-norbornanedicarboxylic acid methyl ester；dimethyl (1R,2R,4R,5R)-bicyclo[2.2.1]heptane-2,5-dicarboxylate
• CAS: 472974-90-6
• 化学式: C₁₁H₁₆O₄
• 分子量: 212.246
• InChiKey: UMXNNMWDDAKHJK-FNCVBFRFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(1R,2R,4R,5R)-dimethyl endo,endo-bicyclo[2.2.1]heptane-2,5-dicarboxylate 在 溴 、 sodium 作用下， 以 四氯化碳 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (1R,3R,6R,8R)-三环[4.3.0.03,8]壬烷-4,5-二酮
  参考文献：
  名称：

  对映纯三环[4.3.0.0 3,8 ]壬烷-4,5-二酮（双溴苯二酮）的合成及手性性质

  摘要：

  手性三环[4.3.0.0 3,8 ]壬烷-4,5-二酮的合成是从对映体纯的（+）-（1 S，5 S）-双环[3.3.1]壬烷-2,6-开始的dione 1。后者与硝酸al（III）的环收缩以高立体选择性进行，仅给出甲基（+）-（1 S，4 S）-（+）- exo，exo-双环[2.2.1]庚烷-2,5-二羧酸2。该二酯的构型转化为所需的二烯通过以下反应序列实现衍生物。相应的酸dichloroanhydride并用乙酸中的锌随后的还原的溴化，得到酯的非对映异构混合物，从该内，内切-酯5经柱色谱法分离。后者与三甲基氯硅烷在甲苯中的缩环蛋白缩合导致分子内闭环，随后烯醇甲硅烷基醚7原位氧化得到三环[4.3.0.0 3,8 ]壬烷-4,5-二酮8。通过电子和振动圆二色性光谱研究了该笼状分子的手性。（1 R，3 R，6R，8 R）标题结构的绝对构型也得到了明确证明。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(02)00157-x
• 作为产物：
  描述：

  (+)-(1R,2S,4R,5S)-exo,exo-dimethyl bicyclo[2.2.1]heptane-2,5-dicarboxylate 在 氯化亚砜 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 反应 86.0h， 生成 (+)-(1R,2R,4R,5R)-dimethyl endo,endo-bicyclo[2.2.1]heptane-2,5-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  对映纯三环[4.3.0.0 3,8 ]壬烷-4,5-二酮（双溴苯二酮）的合成及手性性质

  摘要：

  手性三环[4.3.0.0 3,8 ]壬烷-4,5-二酮的合成是从对映体纯的（+）-（1 S，5 S）-双环[3.3.1]壬烷-2,6-开始的dione 1。后者与硝酸al（III）的环收缩以高立体选择性进行，仅给出甲基（+）-（1 S，4 S）-（+）- exo，exo-双环[2.2.1]庚烷-2,5-二羧酸2。该二酯的构型转化为所需的二烯通过以下反应序列实现衍生物。相应的酸dichloroanhydride并用乙酸中的锌随后的还原的溴化，得到酯的非对映异构混合物，从该内，内切-酯5经柱色谱法分离。后者与三甲基氯硅烷在甲苯中的缩环蛋白缩合导致分子内闭环，随后烯醇甲硅烷基醚7原位氧化得到三环[4.3.0.0 3,8 ]壬烷-4,5-二酮8。通过电子和振动圆二色性光谱研究了该笼状分子的手性。（1 R，3 R，6R，8 R）标题结构的绝对构型也得到了明确证明。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(02)00157-x

文献信息

• METHOD OF PRODUCING NORBORNANEDICARBOXYLIC ACID ESTER
  申请人：Kawakami Hiroyuki

  公开号：US20140031579A1

  公开（公告）日：2014-01-30

  A method of producing a norbornanedicarboxylic acid ester, the method including a step of reacting a norbornadiene and a formic acid ester in the presence of a ruthenium compound, a cobalt compound, a halide salt and a basic compound.

  一种生产环戊二羧酸酯的方法，该方法包括在钌化合物、钴化合物、卤化物盐和碱性化合物存在下，将环戊二烯和甲酸酯反应的步骤。
• Synthesis and chiroptical properties of enantiopure tricyclo[4.3.0.03,8]nonane-4,5-dione (twistbrendanedione)
  作者：Eugenius Butkus、Albinas Žilinskas、Sigitas Stončius、Ričardas Rozenbergas、Marie Urbanová、Vladimı́r Setnička、Petr Bouř、Karel Volka

  DOI：10.1016/s0957-4166(02)00157-x

  日期：2002.4

  The synthesis of chiral tricyclo[4.3.0.03,8]nonane-4,5-dione was accomplished starting from enantiomerically pure (+)-(1S,5S)-bicyclo[3.3.1]nonane-2,6-dione 1. Ring contraction of the latter with thallium(III) nitrate proceeded with high stereoselectivity giving exclusively methyl (+)-(1S,4S)-(+)-exo,exo-bicyclo[2.2.1]heptan-2,5-dicarboxylate 2. Inversion of the configuration of this diester to the

  手性三环[4.3.0.0 3,8 ]壬烷-4,5-二酮的合成是从对映体纯的（+）-（1 S，5 S）-双环[3.3.1]壬烷-2,6-开始的dione 1。后者与硝酸al（III）的环收缩以高立体选择性进行，仅给出甲基（+）-（1 S，4 S）-（+）- exo，exo-双环[2.2.1]庚烷-2,5-二羧酸2。该二酯的构型转化为所需的二烯通过以下反应序列实现衍生物。相应的酸dichloroanhydride并用乙酸中的锌随后的还原的溴化，得到酯的非对映异构混合物，从该内，内切-酯5经柱色谱法分离。后者与三甲基氯硅烷在甲苯中的缩环蛋白缩合导致分子内闭环，随后烯醇甲硅烷基醚7原位氧化得到三环[4.3.0.0 3,8 ]壬烷-4,5-二酮8。通过电子和振动圆二色性光谱研究了该笼状分子的手性。（1 R，3 R，6R，8 R）标题结构的绝对构型也得到了明确证明。