methyl 2,3:4,6-di-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside | 194149-26-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: methyl 2,3:4,6-di-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: (1R,2S,6S,7S,9R,12R)-7-methoxy-4,12-diphenyl-3,5,8,11,13-pentaoxatricyclo[7.4.0.02,6]tridecane
• CAS: 194149-26-3
• 化学式: C₂₁H₂₂O₆
• 分子量: 370.402
• InChiKey: VGLOFWHLPMVSBF-CGGRPJPCSA-N

物化性质

• 熔点：
  179 °C(Solvent: Isopropanol)
• 沸点：
  514.7±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3:4,6-di-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 、 偶氮二异丁腈 、 对甲苯磺酸 、 barium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 正己烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 33.5h， 生成 methyl 4-O-benzoyl-6-cyano-2,6-dideoxy-β-D-erythro-hex-3-ulopyranoside dimethyl ketal
  参考文献：
  名称：

  由甲基α-d-甘露糖苷合成N-酰化的7-氨基-2,6,7-三苯氧基-d-赤藓基吡喃吡喃糖苷

  摘要：

  将己吡喃糖苷甲基α-D-甘露糖苷（8）同源化，得到7-（酰氨基）-2,6,7-三苯氧基-庚吡喃糖苷19-26。关键的反应步骤是将亚苄基衍生物10自由基裂解以获得溴化物11。由于用KCN亲核取代11可提供双环腈13而不是腈14，因此酮11被保护为二甲基乙缩醛15。 ，随后用H 2 /阮内镍氢化并用各种羧酸衍生物酰化，得到7-（酰基氨基）七吡喃糖苷19-22。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2005.08.008
• 作为产物：
  描述：

  甘露糖 在 对甲苯磺酸 、 乙酰氯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 methyl 2,3:4,6-di-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  一种甘露糖磷酸化衍生物及其制备方法和应用

  摘要：

  本发明属于磷酸化甘露糖技术领域，尤其涉及一种甘露糖磷酸化衍生物及其制备方法和应用，改衍生物通过磷酸化反应和催化氢化程序获得，磷酸化甘露糖衍生物对胰腺癌细胞具有显著抑制作用，在制备新型抗肿瘤药物中具有良好的应用前景。

  公开号：

  CN115260256A

文献信息

• One-pot acetalation–acetylation of sugar derivatives employing perchloric acid immobilised on silica
  作者：Balaram Mukhopadhyay、David A. Russell、Robert A. Field

  DOI：10.1016/j.carres.2005.02.012

  日期：2005.5

  Perchloric acid immobilised on silica gel has been used as an efficient promoter for per-O-acetylation, and acetalation and subsequent O-acetylation of glycosides and thioglycosides in one-pot using stoichiometric reagents.

  固定在硅胶上的高氯酸已被用作一种高效的促进剂，用于使用化学计量试剂在一锅中进行过O-乙酰化，糖苷和硫代糖苷的缩醛化以及随后的O-乙酰化。
• Total Synthesis of Soraphen A1α
  作者：Stephan Abel、Dominik Faber、Ottmar Hüter、Bernd Giese

  DOI：10.1055/s-1999-3671

  日期：——

  The convergent synthesis of macrolide soraphen A1α is described starting from glucose (western part) and mannose (eastern part). Mannose was converted into a 2-deoxyribohexapyranoside that could be methylated and reduced stereoselectively. Chain elongation at C-6 was carried out by stereoselective addition of a magnesium acetylide. The two fragments (western and eastern) were assembled by a Julia olefination followed by macrolactonization. The introduction of the methyl group at C-2 of norsoraphen occurred stereoselectively for thermodynamic reasons.

  描述了大环抗生素索拉芬A1α的收敛合成，起始于葡萄糖（西部部分）和甘露糖（东部部分）。甘露糖被转化为2-脱氧核糖六聚糖，可以进行甲基化和立体选择性还原。通过立体选择性添加镁乙炔在C-6进行链延伸。这两个片段（西部和东部）通过朱莉醇化反应结合，随后进行大环内酯化。在反应中，由于热力学原因，甲基团在诺索拉芬的C-2位引入是立体选择性的。
• SnCl ₂ ‐Catalyzed Acetalation/Selective Benzoylation Sequence for the Synthesis of Orthogonally Protected Glycosyl Acceptors
  作者：Jian Lv、Chun‐Yang Liu、Yang‐Fan Guo、Guang‐Jing Feng、Hai Dong

  DOI：10.1002/ejoc.202101565

  日期：2022.9.6

  Based on SnCl2-catalyzed acetalation and selective benzoylation, a one-pot strategy to efficiently synthesize orthogonally protected glycosyl acceptors with 2-OH/3-OH was developed.

  基于 SnCl 2催化的缩醛化和选择性苯甲酰化，开发了一种高效合成具有 2-OH/3-OH 的正交保护糖基受体的一锅法。
• Organocatalysis for the Acid-Free<i>O</i>-Arylidenation of Carbohydrates
  作者：Yiqun Geng、Hassan M. Faidallah、Hassan A. Albar、Ibrahim A. Mhkalid、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1002/ejoc.201301116

  日期：2013.11

  p-methoxybenzaldehyde dimethyl acetal (3) and with benzaldehyde dimethyl acetal (7) as reagents in the presence of thiourea 1 or squaramide 2 as the organocatalyst to afford regioselectively 4,6-O-arylidenated derivatives 5 and 8. With an excess amount of 3 or 7, diarylidenated derivatives are also obtained. In situ formation of acetals of type 3 and 7 from corresponding aldehydes 10 and 13 in the presence

  葡萄糖、半乳糖和甘露糖的甲基吡喃糖苷、它们的 2,3-二-O-苄基保护衍生物以及未保护的糖类与作为试剂的对甲氧基苯甲醛二甲基缩醛 (3) 和苯甲醛二甲基缩醛 (7) 反应在硫脲 1 或方酸酰胺 2 作为有机催化剂存在下，区域选择性地得到 4,6-O-芳基化衍生物 5 和 8。3 或 7 过量时，也得到二芳基化衍生物。在原酸酯和有机催化剂 1 或 2 存在下，由相应的醛 10 和 13 原位形成类型 3 和 7 的缩醛可用于直接从醛生成 5 和 8。一些底物也导致在此过程中混合原酸酯。讨论了反应过程。
• Regioselective oxidative cleavage of benzylidene acetals: synthesis of highly functionalized chiral intermediates
  作者：Pon Minor Senthilkumar、Appu Aravind、Sundarababu Baskaran

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.12.078

  日期：2007.2

  A mild and efficient method for the regioselective oxidative cleavage of benzylidene acetals with KBrO3/Na2S2O4 under bi-phasic conditions (EtOAc/H2O), leading to highly functionalized chiral intermediates, is reported.

  报道了在两相条件下（EtOAc / H 2 O）用KBrO 3 / Na 2 S 2 O 4进行亚苄基乙缩醛的区域选择性氧化裂解的温和有效方法，导致高度官能化的手性中间体。