(R)-2,3-dimethyl-5-(prop-1-en-2-yl)cyclohex-2-en-1-one | 85710-65-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (R)-2,3-dimethyl-5-(prop-1-en-2-yl)cyclohex-2-en-1-one
• 英文别名: (5R)-2,3-dimethyl-5-isopropenyl-2-cyclohexene-1-one；(5R)-2,3-dimethyl-5-prop-1-en-2-ylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 85710-65-2
• 化学式: C₁₁H₁₆O
• 分子量: 164.247
• InChiKey: CNIGYRRBFLTZNO-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2,3-dimethyl-5-(prop-1-en-2-yl)cyclohex-2-en-1-one 在 盐酸 、 sodium hydroxide 、 双氧水 、 lithium perchlorate 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 Methyl (3R)-3-(1-Chloro-1-methylethyl)-5-oxohexanoate
  参考文献：
  名称：

  Electrooxidative cleavage of carbon-carbon bonds. 2. Double cleavage of .alpha.,.beta.-epoxy alkanones and enantiospecific syntheses of chiral methyl trans- and cis-chrysanthemates from (+)- and (-)-carvones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00160a002
• 作为产物：
  描述：

  1,2-二甲基-5-(1-甲基乙烯基)环己-2-烯-1-醇 在 silica gel 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以84%的产率得到(R)-2,3-dimethyl-5-(prop-1-en-2-yl)cyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  合成香芹酮的 C3 和 C6 修饰特异性 OYE 生物转化和手性己内酯的连续 BVMO 化学酶合成

  摘要：

  迄今为止，用于特种中间体的非天然香芹酮衍生物的生物催化修饰范围仍然有限。此外，己内酯是在聚合物工业中具有多种应用的重要原料，因此新型非天然萜酮衍生的生物催化己内酯合成对于工业生物催化材料应用具有潜在价值。使用三种类型的 OYE（OYE2、PETNR 和 OYE3）生物催化还原在 C3 或 C6 或 C3 和 C6 上带有附加取代基的 R-(-)-香芹酮合成类似物，显示了区域取代和底物的显着影响非对映体。在 C6 处被 Me 和/或 OH 基团取代的 (−)-香芹酮衍生物的生物还原高度依赖于底物的非对映异构体。带有大于甲基部分的 C6 取代基的衍生物不是底物。PETNR 与 (6 S )-Me 和 (6 R )-Me 取代的 (−)-香芹酮的计算机对接研究提供了与生物转化结果一致的模型。生物还原产物通过拜耳-维利格单加氧酶 (BVase) CHMO_Phi1 进行有效生物转化，得到具有完全区

  DOI：

  10.1002/chem.201805219

文献信息

• Discovery of Unforeseen Energy-Transfer-Based Transformations Using a Combined Screening Approach
  作者：Felix Strieth-Kalthoff、Christian Henkel、Michael Teders、Axel Kahnt、Wolfgang Knolle、Adrián Gómez-Suárez、Konstantin Dirian、Wiebke Alex、Klaus Bergander、Constantin G. Daniliuc、Bernd Abel、Dirk M. Guldi、Frank Glorius

  DOI：10.1016/j.chempr.2019.06.004

  日期：2019.8

  photocatalysis. To this end, two energy-transfer-based cycloaddition reactions could be realized: a notably endergonic energy transfer process allows for the dearomative cycloaddition of benzothiophenes and related heterocycles. Moreover, by sensitization of enone moieties, a [2+2]-cycloaddition to alkynes and an unexpected cycloaddition-rearrangement cascade were discovered. Advanced spectroscopic techniques

  新型（催化）转化和机理的发现通常基于合理的设计。但是，许多发现直接来自实验的偶然性。在此基础上，我们报告了二维筛选方案，将“基于机理”和“基于反应”的筛选方法结合起来，并将其应用于可见光光催化领域。为此，可以实现两个基于能量转移的环加成反应：显着的正电子能量转移过程可实现苯并噻吩和相关杂环的脱芳香环加成。此外，通过烯酮部分的敏化，发现炔的[2 + 2]-环加成反应和意外的环加成-重排级联反应。先进的光谱技术（特别是瞬态吸收光谱法和脉冲辐射分解法）被用于研究潜在的光物理过程并获得对反应动力学的洞察力。将这些结果与进一步的机理分析相结合，最终将有助于改进系统的知识驱动型开发。这样的筛选方法因此可以提供对新颖和更有效的催化方案的补充访问。
• Borinic Acid/Halide Co-catalyzed Semipinacol Rearrangements of 2,3-Epoxy Alcohols
  作者：Kashif Tanveer、Seung-Joon Kim、Mark S. Taylor

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02248

  日期：2018.9.7

  A new mode of catalysis of the semipinacol rearrangement of 2,3-epoxy alcohols is described. In combination with a halide salt additive, diarylborinic acids promote a Type II rearrangement that occurs with net retention of configuration. This unusual stereochemical outcome is consistent with a mechanism involving regioselective ring opening of the epoxy alcohol by halide, followed by rearrangement

  描述了2,3-环氧醇的半频醇重排催化的新模式。与卤化物盐添加剂结合使用时，二芳基硼酸会促进II型重排，这种重排会净保留构型。这种不寻常的立体化学结果与一种机制有关，该机制涉及通过卤化物使环氧醇的区域选择性开环，然后重排所得的由卤代醇衍生的硼酸酯。该方案适用于多种底物，可实现无环β-羟基羰基化合物的环收缩和扩环以及立体定向合成。
• Synthesis of chiral bicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-ones via an intramolecular alkylation reaction
  作者：Adusumilli Srikrishna、G. Veera Raghava Sharma、Savariappan Danieldoss、Parthasarathy Hemamalini

  DOI：10.1039/p19960001305

  日期：——

  furnished the chiral bicyclo[2.2.2]octenones 6, 8 and 9 and 12 and 13 containing a bridgehead methyl group via an intramolecular alkylation reaction. In an analogous manner intramolecular alkylation reaction of the bromo enones 15a–e, obtained from carvone 2 by 1,3-alkylative enone transposition (→14) followed by a regiospecific bromoetherification reaction, furnished the bicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-ones

  9-溴香芹酮衍生物5，7和11的热力学二烯酸酯的生成通过分子内烷基化反应提供了含有桥头甲基的手性双环[2.2.2]辛烯酮6、8和9以及12和13 。以类似的方式，通过1,3-烷基化烯酮转位（→14）从香芹酮2中获得的溴烯酮15a-e进行分子内烷基化反应，然后进行区域特异性的溴醚化反应，得到双环[2.2.2] oct-5- en-2-ones 16a-e和17a-e。
• A stereoselective total synthesis of (−)-seychellene
  作者：A. Srikrishna、G. Ravi

  DOI：10.1016/j.tet.2008.01.035

  日期：2008.3

  A stereoselective total synthesis of the tricyclic sesquiterpene (−)-seychellene, starting from (R)-carvone via (R)-3-methylcarvone has been accomplished, employing a combination of intermolecular Michael addition–intramolecular Michael addition sequence, a stereoselective hydrogenation, and an intramolecular alkylation reaction.

  从（R）-香芹酮经（R）-3-甲基香芹酮开始，通过分子间迈克尔加成-分子内迈克尔加成序列的组合，完成了立体选择性全合成三环倍半萜烯（-）-seychellene的反应，和分子内烷基化反应。
• Srikrishna; Hemamalini, Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 1990, vol. 29, # 2, p. 152 - 153
  作者：Srikrishna、Hemamalini

  DOI：——

  日期：——