2-isopropenylcyclohexanone | 58070-37-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-isopropenylcyclohexanone
• 英文别名: 2-(prop-1-en-2-yl)cyclohexanone；Cyclohexanone, 2-(1-methylethenyl)-；2-prop-1-en-2-ylcyclohexan-1-one
• CAS: 58070-37-4
• 化学式: C₉H₁₄O
• 分子量: 138.21
• InChiKey: ZAAJICYSRFINRT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  204.3±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.930±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-isopropenylcyclohexanone 在 tris(triphenylphosphine)ruthenium(II) chloride 叔丁基过氧化氢 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 sodium hydride 、 一水合肼 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 正戊烷 、 二乙二醇 为溶剂， 反应 125.0h， 生成 3-methyl-3-propenyl-octahydro-1-oxa-cyclopropa[a]naphthalen-7a-ol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the C7−C15 trans Decalin Portion of the Natural Antibiotic Tetrodecamycin

  摘要：

  The tandem oxy-Cope/ene/Claisen rearrangement has been developed in our laboratory as a powerful method for rapid construction of complex Decalin cores. Herein, we describe the use of this method to generate the Decalin core of the natural antibiotic tetrodecamycin (1) bearing six contiguous stereocenters.

  DOI：

  10.1021/ol051715f
• 作为产物：
  描述：

  (±)-(1S,2R)-2-(prop-1-en-2-yl)cyclohexanol 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-isopropenylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  对映选择性催化环酮-烯反应

  摘要：

  高度对映选择性和非对映选择性跨环酮 - 烯反应由新的三氟甲磺酸铬（III）三齿席夫碱络合物催化。电子未活化的酮-烯烃在环境温度下发生杂烯反应以提供对映体富集的双环醇，这是天然产物中的常见结构基序。还描述了构型稳定的平面手性环癸烯酮的动力学分辨率。

  DOI：

  10.1021/ol401968m

文献信息

• Tandem Nucleophilic Addition/Oxy-2-azonia-Cope Rearrangement for the Formation of Homoallylic Amides and Lactams: Total Synthesis and Structural Verification of Motuporamine G
  作者：Lijun Zhou、Zhiming Li、Yue Zou、Quanrui Wang、Italo A. Sanhueza、Franziska Schoenebeck、Andreas Goeke

  DOI：10.1021/ja310002m

  日期：2012.12.12

  oxy-2-azonia-Cope rearrangements give homoallylic amides. In the case of 2-vinylcycloalkanones, the process results in ring enlargement, providing a novel route to 9- to 16-membered lactams. The preparative significance of this protocol was evidenced by a short synthesis of macrocyclic alkaloid motuporamine G. The stereochemistry-defining step of this oxy-azonia-Cope rearrangement was further studied

  在路易斯酸的存在下，β,γ-不饱和酮和肟或亚胺进行亲核加成以产生两性离子中间体，随后的氧-2-偶氮-科普重排得到高烯丙基酰胺。在 2-乙烯基环烷酮的情况下，该过程导致环扩大，为 9 至 16 元内酰胺提供了一条新途径。该协议的制备意义由大环生物碱莫托泊明 G 的短合成证明。此 oxy-azonia-Cope 重排的立体化学定义步骤进一步计算研究。尽管在两性离子中间体的形成过程中存在高能预平衡，但 [3,3]-σ 步骤是决定速率和产物的步骤。椅子状过渡状态通常比船状过渡状态更受欢迎。
• Gold-Catalyzed Synthesis of Substituted Tetrahydronaphthalenes
  作者：Christiane M. Grisé、Louis Barriault

  DOI：10.1021/ol062582g

  日期：2006.12.1

  We report a gold-catalyzed benzannulation of 3-hydroxy-1,5-enynes to generate tetrahydronaphthalenes. This mild process proves to be an effective method to synthesize various metasubstituted aromatic rings in good yields. [reaction: see text]

  我们报告了3-羟基-1,5-炔烃的金催化苯环生成四氢萘。事实证明，这种温和的方法是一种以高收率合成各种间位取代的芳环的有效方法。[反应：看文字]
• Pd(OAc)₂/P(<i>^c</i>C₆H₁₁)₃-Catalyzed Allylation of Aryl Halides with Homoallyl Alcohols via Retro-Allylation
  作者：Masayuki Iwasaki、Sayuri Hayashi、Koji Hirano、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1021/ja067372d

  日期：2007.4.1

  fashion via a conformationally regulated six-membered cyclic transition state, the allylation reactions are highly regio- and stereospecific when homoallyl alcohols having a substituted allyl group are used. Whereas triarylphosphine is known to serve as a ligand for the palladium-catalyzed allyl transfer reactions, tricyclohexylphosphine proves to significantly expand the scopes of aryl halides to electron-rich

  在碳酸铯和钯催化剂存在下用芳基卤处理叔高烯丙醇时发生芳基卤的烯丙基化。烯丙基化反应将由以下步骤组成：（1）芳基卤化物与钯的氧化加成，（2）卤化物和高烯丙醇之间的配体交换，提供芳基（高烯丙氧基）钯，（3）钯醇盐的逆烯丙基化生成σ-烯丙基（芳基）钯，同时释放相关酮，和 (4) 生产性还原消除。由于逆烯丙基化步骤通过构象调节的六元环状过渡态以协同方式进行，因此当使用具有取代烯丙基的高烯丙醇时，烯丙基化反应具有高度的区域和立体定向性。虽然已知三芳基膦可作为钯催化的烯丙基转移反应的配体，但三环己基膦证明可以将芳基卤化物的范围显着扩展到富电子的芳基氯化物，将高烯丙醇的范围扩大到环状高烯丙醇。环状高烯丙醇的新芳基化开环反应允许以区域和立体特异性方式合成在远端具有支化或线性烯丙基芳烃部分的酮。
• Highly Efficient Transfer of Chirality from Macrocyclic Conformation in the Tandem Oxy-Cope/Claisen/Ene Reaction
  作者：Effiette L. O. Sauer、Louis Barriault

  DOI：10.1021/ja048301m

  日期：2004.7.14

  We report three highly stereoselective pericyclic reactions occurring in cascade leading to the synthesis of Decalins skeletons possessing two contiguous quaternary centers. The tandem reaction is triggered by an oxy-Cope rearrangement to create in situ a 10-membered ring enol ether macrocyle 6, which immediately rearranges via a Claisen [3,3] shift to the corresponding E-cyclodec-6-en-1-one 7. The

  我们报告了发生在级联中的三个高度立体选择性的周环反应，导致合成具有两个连续四元中心的十氢萘骨架。串联反应由 oxy-Cope 重排触发，原位生成 10 元环烯醇醚大环 6，其立即通过 Claisen [3,3] 转移重排为相应的 E-cyclodec-6-en-1- 1 7. 后者通过跨环烯反应自发环化生成十氢化萘 5. 分析了串联 oxy-Cope/Claisen/ene 反应的高非对映选择性起源的机制。
• Process For Preparing Pleuromutilin
  申请人：California Institute of Technology

  公开号：US20190106400A1

  公开（公告）日：2019-04-11

  The present disclosure provides processes for preparing (+)-pleuromutilin and synthetic (+)-pleuromutilin produced therefrom. Also provided are intermediates prepared thereby and processes for preparing these intermediates.

  本公开提供了制备(+)-普鲁罗木杆菌素和由此制备的合成(+)-普鲁罗木杆菌素的过程。还提供了由此制备的中间体以及制备这些中间体的过程。