2,5,5-trimethylcycloheptan-2-en-1-one | 104166-07-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2,5,5-trimethylcycloheptan-2-en-1-one
• 英文别名: 2,5,5-trimethyl-2-cyclohepten-1-one；2,5,5-trimethyl-cyclohept-2-enone；2,5,5-Trimethyl-cyclohept-2-enon；2,5,5-trimethyl-cyclohept-2-en-1-one；2,5,5-trimethylcyclohept-2-en-1-one
• CAS: 104166-07-6
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: SPYMCUARMUIGSY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  66 °C(Press: 4 Torr)
• 密度：
  0.893±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5,5-trimethylcycloheptan-2-en-1-one 在 palladium on activated charcoal 甲醇 、 sodium hydroxide 、 potassium tert-butylate 、 苄基三乙基氯化铵 、 水 、 氢气 、 pyridinium hydrobromide perbromide 、 sodium 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 苯 为溶剂， 反应 181.5h， 生成 (1R,7S)-5,8,8-Trimethyl-bicyclo[5.1.0]oct-5-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  通过σ重排制备宝石-二甲基环丙烷稠合的化合物。通过空间位阻对3,4-同噻二烯的互变异构进行通/断切换

  摘要：

  通过未取代的类胡萝卜素的加成，在3-位具有醚功能的4,8,8-三甲基环庚三烯的环丙烷化反应形成复杂的混合物，这主要是由于反应过程中生成的3,4-同噻二烯类似物的快速价互变异构。将二卤卡宾仅在3,4-位置加成至同一底物即可生成加合物，其中互变异构过程因卤素取代基引起的位阻而中断。通过还原除去卤素原子促进了互变异构，得到了宝石-二甲基环丙烷稠合的产物。通过获得光学纯态的产物也证明了互变异构的立体特异性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)01193-6
• 作为产物：
  描述：

  1,1-二氯乙烷 、 4,4-dimethylcyclohexanone trimethylsilyl enol ether 在 正丁基锂 作用下， 生成 2,5,5-trimethylcycloheptan-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  正式的全乳糖醇合成

  摘要：

  由4,4-二甲基环己酮以立体控制的方式制备四环环氧化物16，关键步骤是将其甲硅烷基烯醇醚的Saegusa环扩环为5，将正酯克莱森重排为7，以及环化9而不破坏三元环。 。先前已将环氧化物16转化为dactylol，从而完成了正式的全合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)80832-7

文献信息

• Rapid Assembly of Polycyclic Substances by a Multicomponent Cascade (4 + 2)−(2 + 2) Cycloadditions:  Total Synthesis of the Proposed Structure of Paesslerin A
  作者：Kazato Inanaga、Kiyosei Takasu、Masataka Ihara

  DOI：10.1021/ja039808k

  日期：2004.2.1

  A versatile method for stereoselective formation of multisubstituted bicyclo[4.2.0]octane framework has been developed by means of catalytic (4 + 2)-(2 + 2) cycloaddition reactions. Its application to the synthesis of a substance reported to be the cytotoxic sesquiterpene, paesslerin A, is described, and it has been made clear that a revision of the structure of natural paesslerin A is required.

  已经通过催化 (4 + 2)-(2 + 2) 环加成反应开发了立体选择性形成多取代双环 [4.2.0] 辛烷骨架的通用方法。描述了其在合成一种被报道为具有细胞毒性的倍半萜烯的物质 paesslerin A 中的应用，并且已经明确需要对天然 paesslerin A 的结构进行修改。
• Total synthesis of the marine sesquiterpenes dactylol and africanol. De novo construction of a cyclooctanoid natural product from cycloheptane precursors
  作者：Leo A. Paquette、Won Hun Ham

  DOI：10.1021/ja00244a026

  日期：1987.5
• Extension de cycles dans la série hydroaromatique I. Essais avec la 1, 1, 3-triméthyl-cyclohexyl-méthylamine-5. (Dihydro-isophoryl-méthylamine)
  作者：Henri Barbier

  DOI：10.1002/hlca.19400230168

  日期：——
• A formal total synthesis of dactylol
  作者：Leo A. Paquette、Won Hun Ham、David S. Dime

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80832-7

  日期：1985.1

  The tetracyclic epoxide 16 was prepared in stereocontrolled fashion from 4,4-dimethylcyclohexanone, the key steps being Saegusa ring expansion of its silyl enol ether to 5, ortho ester Claisen rearrangement of 7, and cyclization of 9 without rupture of the three-membered ring. Epoxide 16 had previously been transformed into dactylol, thus completing the formal total synthesis.

  由4,4-二甲基环己酮以立体控制的方式制备四环环氧化物16，关键步骤是将其甲硅烷基烯醇醚的Saegusa环扩环为5，将正酯克莱森重排为7，以及环化9而不破坏三元环。 。先前已将环氧化物16转化为dactylol，从而完成了正式的全合成。
• Preparation of gem-dimethylcyclopropane-fused compounds through sigmatropic rearrangements. On/off-switching of the tautomerization of 3,4-homotropilidene by steric hindrance
  作者：Tohru Futagawa、Norio Nishiyama、Akira Tai、Tadashi Okuyama、Takashi Sugimura

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)01193-6

  日期：2002.11

  Cyclopropanation of 4,8,8-trimethylcycloheptatriene having an ether function at the 3-position by unsubstituted carbenoid addition resulted in a complex mixture mainly due to quick valence tautomerization of the produced 3,4-homotropilidene analogue during the reaction. Dihalocarbene addition to the same substrate proceeded exclusively at the 3,4-position to give an adduct, where the tautomerization

  通过未取代的类胡萝卜素的加成，在3-位具有醚功能的4,8,8-三甲基环庚三烯的环丙烷化反应形成复杂的混合物，这主要是由于反应过程中生成的3,4-同噻二烯类似物的快速价互变异构。将二卤卡宾仅在3,4-位置加成至同一底物即可生成加合物，其中互变异构过程因卤素取代基引起的位阻而中断。通过还原除去卤素原子促进了互变异构，得到了宝石-二甲基环丙烷稠合的产物。通过获得光学纯态的产物也证明了互变异构的立体特异性。