(E)-2,3-dimethyl-1,3-pentadiene | 1625-49-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: (E)-2,3-dimethyl-1,3-pentadiene
• 英文别名: 2,3-Dimethyl-1,3-pentadiene；(3E)-2,3-dimethylpenta-1,3-diene
• CAS: 1625-49-6
• 化学式: C₇H₁₂
• 分子量: 96.1723
• InChiKey: PCCCQOGUVCNYOI-FNORWQNLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2,3-dimethyl-1,3-pentadiene 在 盐酸 、 三氟化硼乙醚 、 硝基苯 、 tin(ll) chloride 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 1-Hydroxy-5,6,7-trimethyl-10H-anthracen-9-one
  参考文献：
  名称：

  次轨道相互作用在狄尔斯-阿尔德反应中的重要性。ju胶和脂族二烯催化和非催化反应中的区域选择性

  摘要：

  研究了未催化和催化的核桃醌与派比烯（全烯-1,3）或2,3-二甲基全烯-1,3反应中的区域选择性，使用了路易斯酸如三氟化硼（BF₃）和空间位阻铝催化剂，以验证次级轨道相互作用（SOI）的作用。未催化和使用BF₃或铝三甲氧基催化剂的催化反应结果与考虑SOI的前沿分子轨道（FMO）理论的预测一致，而铝催化剂的立体排斥导致产物区域异构体比例的规律性变化，这可以通过SOI的减弱来解释。通过AM1计算定位过渡态，并通过CDNO/2-CI和从头计算6-31G*估算其能量。实验中观察到的区域选择性通过比较它们的能量来解释。催化反应中强烈支持了一种偶极子机制，并且分子轨道特征表明SOI的贡献，这将稳定过渡态以控制反应路径。

  DOI：

  10.1039/a608273d
• 作为产物：
  描述：

  4-羟基-3-甲基戊烷-2-酮 在 氢溴酸 、 magnesium 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 (E)-2,3-dimethyl-1,3-pentadiene
  参考文献：
  名称：

  Hoffmann, H. M. R.; Vathke-Ernst, Heidrun, Chemische Berichte, 1981, vol. 114, # 8, p. 2898 - 2906

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Thermolysis of bis[2-[(trimethylsilyl)oxy]propyl]furoxan (TOP-furoxan). The first practical method for intermolecular cycloaddition of an in situ generated nitrile oxide with 1,2-di- and trisubstituted olefins
  作者：Dennis P. Curran、Christopher J. Fenk

  DOI：10.1021/ja00307a031

  日期：1985.10

  mono-, di- et trisubstituees conduit aux isoxazolines-2. Un mecanisme est propose faisant intervenir une cycloreversion du furoxanne en trimethylsiloxy-2 methyl-2 propiononitrile oxyde suivi d'une cycloaddition dipolaire [3+2] irreversible avec l'olefine

  La 热解 du furoxanne du titre en存在 d'烯烃单-，二-和三取代导管辅助异恶唑啉-2。Un mecanisme est 提出 faisant intervenir une cycloreversion du furoxanne en trimethylsiloxy-2methyl-2 propiononitrile oxyde suivi d'une cycladdition dipolaire [3+2] 不可逆 avec l'烯烃
• Regio- and Enantioselective Linear Cross-Dimerizations between Conjugated Dienes and Acrylates Catalyzed by New Ru(0) Complexes
  作者：Yuki Hiroi、Nobuyuki Komine、Sanshiro Komiya、Masafumi Hirano

  DOI：10.1021/om500927z

  日期：2014.11.24

  New naphthalene complexes of Ru(0) with various Ru(η6-naphthalene)(cyclic diene) (3) ligands catalyze linear cross-dimerization between conjugated dienes and acrylates. One of the noteworthy catalysts is the dibenzocyclooctatetraene complex 3d, which shows high catalytic activity for the cross-dimerization between 1,3-pentadiene and methyl acrylate to give the cross-dimers in 99% yield (branch/linear

  钌（0）与各种钌（η的新萘配合物6 -萘）（环状二烯）（3）配位体催化线性共轭二烯和丙烯酸酯之间的交叉二聚化。值得注意的催化剂之一是二苯并环辛酸酯络合物3d，它对1,3-戊二烯和丙烯酸甲酯之间的交叉二聚反应显示出很高的催化活性，以99％的收率（支链/线性= 77/23）提供了交叉二聚体。在50°C下1 h，催化剂负载量为1 mol％。当茹（η 6 -萘）[（ - ） - PH-BOD *]（3F）用作催化剂时，处理2,4-二甲基己-2,4-二烯用的叔丙烯酸丁酯以44％的收率和49％的ee产生手性交联二聚体。这是共轭二烯和取代烯烃之间对映选择性交叉二聚的第一个例子。
• Cyclobutene Photochemistry. Steric Effects on the Photochemical Ring Opening of Alkylcyclobutenes
  作者：William J. Leigh、J. Alberto Postigo

  DOI：10.1021/ja00111a004

  日期：1995.2

  total quantum yield for ring opening increases to a maximum of -0.3 and then decreases with further methyl substitution. The quantum yields for ring opening (t q5tod for the cis-isomer is significantly lower, but both yield an approximate 1:l mixture of formally allowed and forbidden diene isomers. A similar trend is observed in the relative quantum yields for ring opening and cycloreversion throughout

  碳氢化合物溶液中光化学开环和环回复的量子产率已确定为六种 1,2-二甲基环丁烯衍生物的直接光解 (214 nm)，这些衍生物在 C3 和 C4 处含有甲基，数量从 0 到 4。随着母体化合物（1,2-二甲基环丁烯）的 C& 上的氢被甲基数量的增加所取代，开环的总量子产率增加到最大值 -0.3，然后随着进一步的甲基取代而降低。开环的量子产率（顺式异构体的 t q5tod 显着较低，但两者都产生了形式上允许和禁止的二烯异构体的大约 1:1 混合物。在开环和环回复的相对量子产率中观察到类似的趋势在整个系列中。结果被解释为结合强度和空间效应对开环过程效率的影响。由于 C3-C4 键的逐渐减弱，增加甲基取代会导致通过系列的前三个成员增加@total。与仅基于键强度效应所预期的相比，含有顺式二甲基取代的化合物的开环量子产率显着降低。这被认为是由于对过程效率的空间效应，表明环丁烯光化学开环的初始阶段涉及激发单线态势能表面上的旋向运动。由于
• Synthesis of and Catalytic Linear Cross-Dimerizations by an Electron-Deficient Cyclic Diene Complex of Ruthenium(0)
  作者：Masafumi Hirano、Yukino Tanaka、Nobuyuki Komine

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00645

  日期：2018.11.26

  ruthenium(0) complex [Ru(η6-naphthalene)(η4-Ph-dbcot)] (1a: Ph-dbcot = 5-phenyldibenzo[a,e]cyclooctatetraene) is newly prepared in 53% yield. The IR experiment of [Ru(η4-2,3-dimethylbutadiene)(η4-Ph-dbcot)(CO)] (2a) shows this formal zerovalent ruthenium complex to be very electron-deficient, even though the Ph-dbcot ligand does not have any particular electron-withdrawing functional group. Complex 1a shows

  钌（0）络合物的[Ru（η 6 -萘）（η 4 -Ph-dbcot）]（1A：PH-dbcot = 5苯基二苯并[一，ë ]环辛四烯）以53％的产率制备新。的IR实验的[Ru（η 4 -2,3-二甲基）（η 4 -Ph-dbcot）（CO）]（2A）示出了该正式零价钌络合物是非常缺电子，即使PH-dbcot配体不具有任何特定的吸电子官能团。络合物1a显示出对共轭二烯与丙烯酸甲酯之间的交叉二聚具有高区域选择性的高催化活性。
• Titanium-mediated synthesis of conjugated dienes
  作者：Kenneth M. Doxsee、John K.M. Mouser

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74304-8

  日期：1991.4

  Titanacyclobutenes, readily prepared from Cp2TiCH2·Al(CH3)2Cl and alkynes, react with ketones and aldehydes to afford metallacyclic products resulting from insertion into either the titanium-alkyl or the titanium-vinyl bond of the titanacyclobutene. The latter insertion products are thermally unstable, undergoing facile retro [4+2] cycloaddition to afford substituted 1,3-dienes in good yield.

  易于从Cp 2 TiCH 2 ·Al（CH 3）2 Cl和炔烃制备的钛环丁烯与酮和醛反应，生成金属环产物，该产物通过插入钛环丁烯的钛-烷基或钛-乙烯基键中而产生。后面的插入产物是热不稳定的，经历容易的逆向[4 + 2]环加成，以良好的产率提供取代的1，3-二烯。