phenyl 2-O-benzoyl-3,6-di-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside | 503314-21-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: phenyl 2-O-benzoyl-3,6-di-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: Bz(-2)[Bn(-3)][Bn(-6)]Glc(b)-SPh；[(2S,3R,4S,5R,6R)-5-hydroxy-4-phenylmethoxy-6-(phenylmethoxymethyl)-2-phenylsulfanyloxan-3-yl] benzoate
• CAS: 503314-21-4
• 化学式: C₃₃H₃₂O₆S
• 分子量: 556.679
• InChiKey: JNWVUEBFTKCWAW-PAGFLGSUSA-N

物化性质

• 沸点：
  707.6±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.29±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  99.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  溴甲苯 、 phenyl 2-O-benzoyl-3,6-di-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 1.08h， 以95%的产率得到phenyl 2-O-benzoyl-3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  用于疫苗开发的铜绿假单胞菌 O11 和金黄色葡萄球菌 5 型荚膜多糖的共轭三糖重复单元的全合成

  摘要：

  铜绿假单胞菌属于世卫组织列出的三种“关键优先”多重耐药病原体，是导致严重且往往致命的感染（如血流感染和肺炎）的罪魁祸首。金黄色葡萄球菌也是一种“高度优先”的病原体，它是严重的院内感染如菌血症、败血症和心内膜炎的主要原因。由于它们能够适应对几乎所有抗生素的耐药性，因此迫切需要针对这些病原体的疫苗。这些病原体在其表面表达结构独特且高度功能化的聚糖，而宿主细胞上不存在这些聚糖。这种碳水化合物抗原是开发糖缀合物疫苗和诊断的有价值的目标。这里，我们报告了首次全合成铜绿假单胞菌 O11 的共轭就绪三糖重复单元，通过高度立体选择性和高效组装含有 1,2-顺式连接的二糖基序的稀有 L-岩藻糖胺和 D-岩藻糖胺及其在 O3 处的区域选择性糖基化。对稀有双糖中最难反应的轴向 4-OH 的糖基化进行了系统研究，并利用成功的结果完成了金黄色葡萄球菌荚膜多糖 5 型氨基丙基连接体连接的三糖重复单元的全合成，这也是免

  DOI：

  10.1021/jacs.9b11309
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R,4S,5R,6S)-2-(acetoxymethyl)-6-(phenylthio)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl triacetate 在 吡啶 、 三乙基硅烷 、 sodium methylate 、 二正丁基氧化锡 、 对甲苯磺酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 phenyl 2-O-benzoyl-3,6-di-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  具有促进神经突生长生物学功能的棘皮性神经节苷脂 LLG-3 的全合成。

  摘要：

  棘皮性神经节苷脂 LLG-3 具有神经元活性的全合成是通过收敛策略完成的。2-羟乙基8- O -Me-α-sialoside 2的合成是从苯基7,8- di- O -Pico-thiosialoside 5 开始的，它可以化学选择性地去除吡啶甲酰基，然后是8中的甲基- ø -MeNeu5Ac部分使用化学选择性TMSCHN制备2 /的FeCl 3。为了制备末端二唾液酸单元，我们小组最初利用氧化酰胺化来有效构建 8- O的 α(2,11) 键-Me-Neu5Acα(2,11)Neu5Gc。在此，我们还证明合成的神经节苷脂 LLG-3 表现出对初级皮质神经元的神经元活性，并且生物活性优于神经节苷脂 DSG-A。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02692

文献信息

• A facile approach to diosgenin and furostan type saponins bearing a 3β-chacotriose moiety
  作者：Martina Lahmann、Helena Gybäck、Per J. Garegg、Stefan Oscarson、René Suhr、Joachim Thiem

  DOI：10.1016/s0008-6215(02)00275-6

  日期：2002.11

  Combination of a one-pot coupling technique and the use of benzyl ethers as permanent protecting groups offered a short and simple route to dioscin-type saponins. This strategy in combination with a mild reductive opening procedure of the spiroketal function in diosgenin also offered a convenient approach to bidesmosidic furostan type saponins. Me(3)N.BH(3)/AlCl(3) promoted acetal opening of 3-O-TBDMS-protected

  一锅偶联技术与使用苄基醚作为永久保护基团的结合提供了一种简单而简便的方法制备薯di皂苷型皂苷。该策略与薯di皂素中螺酮功能的轻度还原性开放过程相结合，也为二氧化呋喃型皂苷提供了一种方便的方法。Me（3）N.BH（3）/ AlCl（3）促进了3-O-TBDMS保护的薯os皂苷元的乙缩醛开放，得到26-OH受体9，通过S（N）将苄基化的β-葡萄糖部分引入其中2型亚氨酸酯偶联。甲硅烷基醚裂解后，利用硫代糖苷供体及其在不同溶剂中的不同反应性，通过NIS / AgOTf促进的一锅偶联序列引入Chacotriose单元的3β-O-葡萄糖和4-O-连接的鼠李糖。除去苯甲酰基后，相同的偶联条件也用于第二个2-O-连接的鼠李糖单元的偶联。在桦木型条件下裂解保护性苄基醚后获得目标物质，该反应不影响类固醇骨架中的双键。
• Hafnium(IV) tetratriflate in selective reductive carbohydrate benzylidene acetal opening reaction and direct silylation reaction
  作者：Shino Manabe、Yukishige Ito

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.10.011

  日期：2013.12

  regioselective reductive benzylidene ring opening with concurrent silylation reaction. The synthetic conditions were optimized, and the scope and limitations were identified. In addition to glucose and glycosamine derivatives, mannose and galactose were successfully employed as substrates. Various protecting groups such as acetyl, allyl, and benzyl were found to be stable under the reaction conditions. By using

  四三氟甲磺酸（（IV）被证明是有效的催化剂，用于同时进行甲硅烷基化反应的区域选择性还原性亚苄基开环。优化了合成条件，并确定了范围和局限性。除葡萄糖和糖胺衍生物外，甘露糖和半乳糖也被成功用作底物。发现各种保护基如乙酰基，烯丙基和苄基在反应条件下是稳定的。通过使用氘代还原剂，通过S N 1机理推断反应进行。
• Studies of Catalyst-Controlled Regioselective Acetalization and Its Application to Single-Pot Synthesis of Differentially Protected Saccharides
  作者：Sibin Wang、Oleksii Zhelavskyi、Jeonghyo Lee、Alonso J. Argüelles、Yaroslav Ya. Khomutnyk、Enoch Mensah、Hao Guo、Rami Hourani、Paul M. Zimmerman、Pavel Nagorny

  DOI：10.1021/jacs.1c08448

  日期：2021.11.10

  differentially protected mono- and disaccharide derivatives. To further demonstrate the utility of the polymeric catalysts, the same batch of (R)-Ad-TRIP-PS catalyst was recycled and reused to accomplish single-pot gram-scale syntheses of 6 differentially protected d-glucose derivatives. The subsequent exploration of the reaction mechanism using NMR studies of deuterated and nondeuterated substrates revealed

  本文介绍了使用手性磷酸 (CPA) 及其固定化聚合物变体 ( R )-Ad-TRIP-PS 和 ( S )-SPINOL-PS 作为催化剂对单糖二醇进行区域选择性缩醛保护的研究。这些催化剂控制的区域选择性缩醛化反应对各种d-葡萄糖-、 d-半乳糖-、 d-甘露糖-和l-岩藻糖衍生的 1,2-二醇具有高区域选择性（高达 >25:1 rr）并且可以根据手性催化剂的选择以区域发散的方式进行。聚合物催化剂可以方便地回收并多次重复使用，用于克级官能化，催化负载量低至 0.1 mol%，并且它们的性能通常优于其单体变体的性能。这些区域选择性 CPA 催化的缩醛化与常见的羟基官能化成功地结合为单锅套叠程序，产生了 32 种区域异构纯的差异保护的单糖和二糖衍生物。为了进一步证明聚合物催化剂的实用性，同一批的( R )-Ad-TRIP-PS催化剂被回收并重复使用，以完成6种差异保护的d-葡萄糖衍生物的单锅克
• Exploring and Exploiting the Reactivity of Glucuronic Acid Donors
  作者：Ana-Rae de Jong、Bas Hagen、Vincent van der Ark、Herman S. Overkleeft、Jeroen D. C. Codée、Gijsbert A. Van der Marel

  DOI：10.1021/jo201586r

  日期：2012.1.6

  The relative reactivity of glucuronic acid esters was established in a series of competition experiments, in which two thioglucoside and/or thioglucuronic acid ester donors competed for a limited amount of activator (NIS-TfOH). Although glucuronic add esters are often considered to be of very low reactivity, the series of competition reactions revealed that the reactivity of the glucuronic acid esters studied is sufficient to provide productive glycosylation reactions. The latter is illustrated in the synthesis of two Streptococcus pneumoniae trisaccharides, in which the applicability of the two similarly protected frame-shifted thiociisaccharide donors, Glc-GlcA and GlcA-Glc, were compared. The Glc-GlcA disaccharide, featuring the glucuronic acid donor moiety, proved to be the most productive in the assembly of a protected S. pneumoniae trisaccharide.
• Total Syntheses of Conjugation-Ready Trisaccharide Repeating Units of <i>Pseudomonas aeruginosa</i> O11 and <i>Staphylococcus aureus</i> Type 5 Capsular Polysaccharide for Vaccine Development
  作者：Archanamayee Behera、Diksha Rai、Suvarn S. Kulkarni

  DOI：10.1021/jacs.9b11309

  日期：2020.1.8

  Judicious selection of protecting groups and reaction conditions allowed the stereoselective assembly and selective functional group inter-conversions to access the structurally complex linker-attached trisaccharide repeating units, which are valuable tools for immunological evaluation and vaccine development. The strategy is useful for the synthesis of other structurally related complex glycans.

  铜绿假单胞菌属于世卫组织列出的三种“关键优先”多重耐药病原体，是导致严重且往往致命的感染（如血流感染和肺炎）的罪魁祸首。金黄色葡萄球菌也是一种“高度优先”的病原体，它是严重的院内感染如菌血症、败血症和心内膜炎的主要原因。由于它们能够适应对几乎所有抗生素的耐药性，因此迫切需要针对这些病原体的疫苗。这些病原体在其表面表达结构独特且高度功能化的聚糖，而宿主细胞上不存在这些聚糖。这种碳水化合物抗原是开发糖缀合物疫苗和诊断的有价值的目标。这里，我们报告了首次全合成铜绿假单胞菌 O11 的共轭就绪三糖重复单元，通过高度立体选择性和高效组装含有 1,2-顺式连接的二糖基序的稀有 L-岩藻糖胺和 D-岩藻糖胺及其在 O3 处的区域选择性糖基化。对稀有双糖中最难反应的轴向 4-OH 的糖基化进行了系统研究，并利用成功的结果完成了金黄色葡萄球菌荚膜多糖 5 型氨基丙基连接体连接的三糖重复单元的全合成，这也是免