2-exo-benzoylamino norbornane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2-exo-benzoylamino norbornane
• 英文别名: exo-N-bicyclo[2.2.1]heptan-2-yl-benzamide；N-bicyclo[2.2.1]hept-2-yl-benzamide；N-(exo-2-norbornyl)benzamide；N-exo-bicyclo[2.2.1]hept-2-yl-benzamide；N-[(1S,2S,4R)-2-bicyclo[2.2.1]heptanyl]benzamide
• 化学式: C₁₄H₁₇NO
• 分子量: 215.295
• InChiKey: OMKJOVVKLPKENU-WXHSDQCUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-exo-benzoylamino norbornane 在 lithium aluminium tetrahydride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.58h， 生成 exo-N,N-dibenzylbicyclo[2.2.1]heptan-2-amine
  参考文献：
  名称：

  二有机锌试剂的铜催化亲电胺化的机理研究和无锌方案的开发。

  摘要：

  [反应：见正文]通过遵循立体化学定义的有机金属化合物通过反应并采用环内限制性试验，可以支持SN2机制，以O-苯甲酰基-N，N-二烷基羟胺的铜催化胺化二有机锌试剂。还描述了铜催化的有机镁化合物的亲电子胺化，其中已经消除了卤化锌的使用。

  DOI：

  10.1021/ol0702829
• 作为产物：
  描述：

  N-((Z)-1-methyl-3-oxobut-1-enyl)benzamide 在 正丁基锂 、 二叔丁基过氧化物 、 苯硫酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 2-exo-benzoylamino norbornane
  参考文献：
  名称：

  使用极性反转催化的胺化环己二烯自由基转移加氢胺化：范围和限制

  摘要：

  描述了各种新的 1-胺化-2,5-环己二烯的合成。这些试剂可用于未活化和富电子双键的自由基转移加氢胺化。使用硫醇作为极性反转催化剂可获得良好的产率。自由基加氢胺化以良好至极好的抗马尔可夫尼科夫选择性发生。许多官能团如醇、甲硅烷基醚、膦酸酯、芳基溴化物、酰亚胺、酰胺以及酸性质子在反应条件下是可以耐受的。DFT 计算提供了对甲硅烷基、烷基和氨基取代的环己二烯基的芳构化以生成相应的 C-、Si-和 N-中心自由基的见解。

  DOI：

  10.1021/ja0692581

文献信息

• Copper‐Catalyzed C(sp ³ )−H Amidation: Sterically Driven Primary and Secondary C−H Site‐Selectivity
  作者：Abolghasem (Gus) Bakhoda、Quan Jiang、Yosra M. Badiei、Jeffery A. Bertke、Thomas R. Cundari、Timothy H. Warren

  DOI：10.1002/anie.201810556

  日期：2019.3.11

  functionalizing stronger primary and secondary C−H bonds over tertiary and benzylic C−H sites. Herein, we report a Cu catalyst that exhibits a high degree of primary and secondary over tertiary C−H bond selectivity in the amidation of linear and cyclic hydrocarbons with aroyl azides ArC(O)N3. Mechanistic and DFT studies indicate that C−H amidation involves H‐atom abstraction from R‐H substrates by nitrene intermediates

  无方向的C（sp 3）-H功能化反应通常遵循位点选择性模式，该模式反映了相应的C-H键解离能（BDE）。在存在较强的二级和一级键的情况下，这通常会导致较弱的CHH键的功能化。当代的一个重要挑战是催化剂体系的发展，该催化剂体系能够选择性地在叔和苄基CH位上官能化更强的一级和二级CH键。本文中，我们报道了一种铜催化剂，在线性和环状烃与芳基叠氮化物ArC（O）N 3的酰胺化反应中，叔碳氢键对叔碳氢键的选择性较高。机理和DFT研究表明，C-H酰胺化涉及从由氮宾中间体[铜] R-H的基材H-原子抽象（κ 2 - Ñ，Ö -NC（O）中的Ar），以提供基于碳的基团R 。和铜（II）酰胺中间体[铜II ] -NHC（O）中的Ar，其随后捕获基团R 。形成产品R‐NHC（O）Ar。这些研究揭示了在没有导向基团的情况下实现一级和二级CH酰胺化选择性所需的重要催化剂特征。
• Mechanistic Studies of the Hydroamination of Norbornene with Electrophilic Platinum Complexes: The Role of Proton Transfer
  作者：Jennifer L. McBee、Alexis T. Bell、T. Don Tilley

  DOI：10.1021/ja8030104

  日期：2008.12.10

  studies do not favor an olefin coordination mechanism but are instead consistent with a mechanism involving sulfonamide coordination and generation of an acidic proton that is transferred to the norbornene. It is postulated that the resulting norbornyl cation is then attacked by free sulfonamide, and loss of proton from this adduct completes the hydroamination. The platinum-sulfonamide complex readily

  使用 L2Pt(OTf)2 (L2 = (t)Bu2bpy, (t)BuC6H4N== C(CH3)C( CH3)==NC6H4(t)Bu、(C6H5)2PCH2CH2P(C6H5)2、(C6F5)2PCH2CH2P(C6F5)2、S​​-BINAP)。伪一级动力学表明反应速率几乎不依赖于辅助配体。机理研究不支持烯烃配位机制，而是与涉及磺酰胺配位和产生转移到降冰片烯的酸性质子的机制一致。据推测，所得降冰片基阳离子随后被游离磺酰胺攻击，并且从该加合物中损失质子完成加氢胺化。铂-磺酰胺络合物很容易发生去质子化，得到从反应溶液中分离出来的μ-酰氨基铂桥二聚体。这些研究还涉及使用 Me3SiPh 和 Me3SnPh 作为非亲核质子陷阱。Ph-E 键的断裂用于检测酸性催化活性物质。
• Amidation of norbornene with organic nitriles in the presence of water catalyzed by iron compounds
  作者：Ravil I. Khusnutdinov、Tatyana M. Oshnyakova

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.09.131

  日期：2015.11

  The amidation of norbornene with various nitriles was performed in the presence of water under the action of FeCl3·6H2O to give N-(exo-2-norbornyl)acylamides in 76–95% yield.

  在水存在下，在FeCl 3 ·6H 2 O的作用下，将降冰片烯与各种腈酰胺化，以76-95％的收率得到N-（exo -2-norbornyl）acylamide。
• Zirconium-Catalyzed Intermolecular Hydroamination of Unactivated Olefins
  作者：Li-Wen Xu、Chun-Gu Xia、Lei Yang、Wei Zhou、Yue-Hua Gao、Wei Sun

  DOI：10.1055/s-0028-1088151

  日期：2009.4

  Highly efficient hydroamination reactions of sulfonamides, carboxamides, and carbamates with unactivated olefins catalyzed by simple and inexpensive zirconium salts under mild reaction conditions were presented for the practical preparation of various amines. These processes gave good to excellent yields of the addition products in Markovnikov addition fashion.

  提出了在温和的反应条件下，在温和的反应条件下，磺酰胺、甲酰胺和氨基甲酸酯与未活化烯烃的高效加氢胺化反应，用于实际制备各种胺。这些方法以马尔科夫尼科夫加成方式提供了良好至极好的加成产物的产率。
• Inter- and Intramolecular Hydroamination of Unactivated Alkenes Catalysed by a Combination of Copper and Silver Salts: The Unveiling of a Brønstedt Acid Catalysis
  作者：Christophe Michon、Florian Medina、Frédéric Capet、Pascal Roussel、Francine Agbossou-Niedercorn

  DOI：10.1002/adsc.201000536

  日期：2010.12.17

  The combined use of a copper halide, a silver salt and a phosphane ligand was applied for the catalysis of inter- and intramolecular hydroamination of alkenes. The reactions of unactivated olefins with nitrogen substrates were investigated. Mechanistic investigations demonstrated that the catalytic system generated a Brønsted acid which appeared to be the prominent catalytic species.

  卤化铜，银盐和膦配体的组合使用被用于催化烯烃的分子间和分子内加氢胺化。研究了未活化烯烃与氮底物的反应。机理研究表明，该催化体系产生了布朗斯台德酸，该酸似乎是主要的催化物种。